Co-salen仿酶系统降解木素模型物的研究机理.pdfVIP

《造纸科学与技术》 2008年第27卷第3期 Co—salen仿酶系统降解木素模型物的研究机理 邓日灵 周学飞 ，。 朱正良 (1．昆明理工大学省高校制浆造纸工程研究中心，云南 昆明650224； 2．华南理工大学 制浆造纸工程国家重点实验室，广东广州510641) 摘 要：采用FTIR、1H—NMR、”C．NMR、31P．NMR、HMBC研究了B．04型愈创木基木素模型聚合物在Co—salen仿酶 体系中的降解机理，结果显示经仿酶处理后，木素模型聚合物B—O一4联接发生断裂，醇羟基含量增加，有利于木 素的碎片化和溶出；醚化和苯环开环反应使酚羟基含量下降。Co．salen仿酶处理中，木素模型聚合物甲氧基含量增 加，可能与小分子产物烷氧基化联接有关。Co．salen仿酶系统催化氧化酚型木素模型聚合物，产生含羧基的产物。 关键词：木素模型聚合物；B一0-4联接；Co．salen；仿酶降解 中图分类号：TS71 1 文献标识码：A 文章编号：1671—4571(2008)03-0013-05 木素是由三种不同类型的苯丙烷结构单元以不 化，因而可作为氧化反应的催化剂。Co—salen体系 同的连接方式形成的三维网状聚合物，结构相当复 仿酶催化氧化木素模型物也有报道，如 Kaisa 杂，并且与纤维素和半纤维素相联接，即使用磨木木 Kervinen研究了Co—salen配合物催化氧化藜芦醇 素和木素一碳水化合物复合体作为反应物时也很难 的机理，得出了藜芦醇催化氧化的产物和途径 。 掌握反应过程中某些化学键的主要断裂方式。因 本文采用FTIR、1H—NMR、”C—NMR、 P—NMR、 此，为了获得木素在反应过程中化学结构变化的信 HMBC等方法检测了B—O一4型多聚体愈创木基 息，有必要通过木素模型物研究木素的降解机理。 木素模型物在Co—salen仿酶处理中的结构变化， 目前运用较多的是单体、二聚体等低聚体木素模型 从而探讨B—O一4型愈创木基木素模型聚合物的 物¨ 。为了更真实、正确地反映木素降解机理， 仿酶降解机理。 有必要采用多聚体木素模型物作为木素反应机理的 1 实验与方法 研究对象。基于此目的，作者参考有关文献，合成了 具有B一0—4结构的愈创木基型木素模型聚合物， 1．1 原料 Mw 6638，Mn 3306，多分散性2．0078，以期为木素仿 1．1．1 Co—salen催化剂的制备 酶降解机理的研究作一些有益的尝试和探索。 Co—salen配合物的合成参照文献 川的方法进 对仿酶漂白机理的研究国内外均有所报道，目 行，合成路线如图1。 前研究较多的仿酶体系有：(1)金属卟啉配合物，包 1．1．2 B—O一4型多聚体愈创木基木素模型物的 括铁卟啉、锰卟啉；(2)非金属卟啉配合物，如金属 合成 酞菁、Gif体系、希夫碱、铜 一胺配合物口]。c0一 参照文献 的方法进行，合成路线如图2所 Salen希夫碱配位体具有载氧功能，并能使分子氧活 示 。 作者简介：邓日灵，男，硕士研究生，研究方向：清洁制浆化学。 · {基金项目：国家自然科学基金、云南省自然科学基金(2005B0014M)、云南省教育厅科学研究基金(5Y0681D)、 华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室科学基金(200629)及昆明理工大学分析测试基金(重点项目)资助 项目。 13 Paper Science＆ Techn