电极反应（+）H +.PPT

第4章 电化学与金属腐蚀 本章学习要求 目录 4.1 原电池 4.1.1 原电池中的化学反应 4.1.2 原电池的热力学 Cu2++Zn→Zn2++Cu 2Cu2++2Zn→2Zn2++2Cu 2. 电池反应的标准平衡常数与标准电动势的关系 4.2 电极电势 附例4.1 Zn与H2在标准条件下组成电池，Zn为负极，在25℃时测得电池的电动势E = 0.7618V。求： 标准氢电极与电动势测定 参比电极* 标准电极电势表 表中数值的物理意义和注意事项 4.2.2 电极电势的能斯特方程式 总结 4.3 电极电势在化学上的应用 4.3.2 氧化还原反应方向的判断 4.3.3 氧化还原反应进行程度的衡量 Q(Q=1) 补充练习1 练习2 练习3 练习4 练习5 练习6 4.4 化学电源 2.锌 -氧化汞电池 3.锂-铬酸银电池 4.4.2 二次电池 4.4.3 连续电池 4.4.4 化学电源与环保 4.5 电解 4.5.1 分解电压和超电势 极化作用造成电解池外加电压大于理论分解电压，原电池输出电压小于电池电动势 4.5.2 电解池中两极的电解产物 4.5.3 电解的应用 2.阳极氧化 4.6 金属的腐蚀与防止 4.6.3 金属腐蚀的防止 4.阴极保护法 本章小结 根据以下数据说明Fe2+在酸性条件不易被氧化 已知： Fe3＋ +e = Fe2+ φ0 (Fe3＋/Fe2+)＝0.771V Fe(OH)2 = Fe2+ +2OH- Ks=8.0 ×10-16 Fe(OH)3 = Fe3+ +3OH- Ks=4.0 ×10-32 C(OH-)=1mol.dm-3溶液中 φ很小,所以其还原态 很易被氧化 根据以下数据通过计算电极电势说明Fe3+还原为Fe2+而不是Fe 已知： Fe3＋ +e = Fe2+ φ0 (Fe3＋/Fe2+)＝0.771V Fe2+ + 2e = Fe φ0 (Fe2＋/Fe)＝-0.447V 解 : Fe3＋ +3e = Fe φ0 (Fe3＋/Fe)＝? 将上述三个电极分别与标准氢电极组成原电池 E0= φ0 则电池反应式 ( 3)=(1)+(2) ΔfG03= ΔfG01 + ΔfG02 -3FE03= (-1FE01)+( -2FE02) 1 2 3 3φ0 (Fe3＋/Fe)=φ0 (Fe3＋/Fe2+) +2 φ0 (Fe2＋/Fe)} 250C时，两个氢电极（H2的分压相等）构成电池，已知阳极区H+浓度为10-8 mol.dm-3，阴极区H+浓度为0. 025 mol.dm-3，计算该电池的电势。若某半电池的H+浓度为1. 0mol.dm-3（标准状态，做正极），另一半电池的pH与和观测电压的关系？ 解:电极反应 （+）H+（ 0. 025 ） + e= 1/2H2 （-） 1/2H2 - e= H+（ 10-8 ） 电池的电势 pH计测量溶液pH原理与该电池类似 借自发的氧化还原反应将化学能直接转变为电能的装置称为化学电源。 4.4.1 一次电池 放电后不能充电或补充化学物质使其复原的电池。 1.锌-锰干电池 电池符号： (-)锌|ZnCl2, NH4Cl(糊状) |MnO2|C(+) 电极反应: (-) Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e- (+)2MnO2 +2NH4+(aq)+2e-→ Mn2O3 +2NH3(g)+2H2O(l) 电动势1.5V。它携带方便。但反应不可逆，寿命有限。 锌-锰干电池示意图 电池符号:(-)锌∣Hg∣KOH(糊状，含饱和ZnO)∣HgO∣C(+) 电极反应: (-) 锌+ 2OH- - 2e- → ZnO + H2O (+) HgO(s) + H2O + 2e- → 汞(l) + 2OH- 锌-氧化汞电池体积小能量高，贮存性能优良，是常用电池中放电电压最平稳的电源之一。缺点是使用了汞，不利于环保。 锌 -氧化汞电池示意图 以锂为负极的还原剂，铬酸银为正极的氧化剂，其导电介质为含有高氯酸锂(LiClO4)的碳酸丙烯酯(PC)溶液。 电池符号： (-)Li | LiClO4, PC | Ag2CrO4 | Ag(+) 电极反应: (-) Li - e- → Li+ (+) Ag2CrO4 + 2Li+ + 2e- → 2Ag + Li2CrO4 优点：单位体积所含能量高，稳定性好，电池电压高(2.8—3.6V