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第三章 苯丙素类 教学目的 1.掌握香豆素类化合物的结构、性质、1H-NMR特征。 2.熟悉木脂素类化合物分类和结构鉴定方法。 3.了解苯丙素类化合物提取分离方法。 教学重点和难点 教学重点 (1).香豆素类化合物的结构特点和分类情况。 (2).香豆素的内酯性质和荧光性质。 (3).香豆素的核磁共振氢谱信号特征。 教学难点 (1).与结构特征相关的香豆素类化合物的化学性质。 (2).香豆素类化合物的波谱特征。 (3).木脂素的结构类型。 教学方法与手段 1.教学方法 能采用启发式讨论式等一些教学方法方式教学注重能力。采用多媒体、辅分子模型模拟等C6-C3单位的天然成分。 2.主要包括：苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素、黄酮、木质素等。 苯丙素类化合物生物合成途径如下： 3.生合成途径：莽草酸途径。 第一节 苯丙酸类 1.基本结构：酚羟基取代的芳香羧酸。多具有C6-C3结构的苯丙酸类。 2.常见的苯丙酸类： 第二节 香豆素类 1.香豆素的基本母核：香豆素（香豆精）是具有苯并(-吡喃酮母核的一类化合物 的总称。环上常有-OH、OCH3、异戊烯基等取代基。 2.香豆素的分类： (1).简单香豆素类 (2).呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型) (3).吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型) (4).其它香豆素类 3.香豆素的理化性质 (1).性状 (2).溶解性 (3).碱水解反应（内酯性质） (4).酸的反应 (5). C3、C4双键性质和加成反应 (6).呈色反应 4.香豆素类化合物的提取分离 (1).提取 (2).分离 主要包括：酸碱分离法，色谱方法等。 5.香豆素类化合物的结构鉴定 (1).核磁法鉴定香豆素结构的意义：结构新颖的香豆素化合物不仅为创制新药提供了先导化合物，还为设计药效高、毒性低的理想药物提供了独特的化学结构,而核磁谱提供的信息是化合物结构鉴别的主要依据。 (2).香豆素1HNMR的谱学特征 (3).香豆素的MS规律 (4).核磁法鉴定香豆素结构的应用 第三节 课时安排：1学时 第三节 木脂素类 1.木脂素的定义及分类 (1).早期木脂素的定义：两分子苯丙素以侧链中(碳原子（8-8’）连结而成的化合物——木脂素。非(碳原子相连（如3-3’、8-3’）——新木脂素； (2).木脂素的一些新类型：苯丙素低聚体——三聚体、四聚体等。杂木脂素——由一分子苯丙素与黄酮、香豆素等结合而成。去甲木脂素(norlignan) ——母核只有16~17个碳原子。 (3).常见类型：二芳基丁烷类（dibenzylbutanes）、二芳基丁内酯类（dibenzyltyrolactones）、芳基萘类（arylnaphthalenes）、四氢呋喃类（tetrahydrofurans）、双四氢呋喃类（furofurans）、联苯环辛烯类（dibenzocyclooctenes）、苯骈呋喃类（benzofurans）、双环辛烷类（bicyclo[3,2,1]octanes）、苯骈二氧六环类、螺二烯酮类（spirodienones）、联苯类（biphenylenes）、倍半木脂素（sesquilignans）。 2.木脂素类化合物的理化性质 (1).形态 (2).溶解性 (3).挥发性 (4).旋光性 (5).遇酸易发生异构化 3.提取分离 (1).提取：多用乙醇或丙酮等提取后，再用极性较小的溶剂如：乙醚、氯仿等进行萃取。 (2).分离：色谱法、溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶法. 4.结构鉴定 (1).化学法：水解反应、氧化反应。 (2).光谱法：目前多用1H-NMR和13C-NMR谱。 五、课后思考题或作业 1.苯丙素类化合物包括哪些类别？ 2.常用于鉴别香豆素类化合物的试剂有哪些？ 3.香豆素类化合物的核磁共振氢谱信号有哪些特点？ 4.木质素类化合物的分类如何？ 六、教学参考资料 天然药物化学.第四版.人民卫生出版社，2003，04 潘德济. 天然药物化学，人民卫生出版社，1994:143 刘嘉森. 天然产物化学，科学出版社，1993:710 备注 对于专科升入本科的学生对象，应适当增加谱学解析的内容，因此对于香豆素类化合物的氢谱规律可适当调整一下难度，即做到基础的强化，又显示其实际应用性。