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精选28 电迁移率,迁移数

作业:第八章 1,2,6,17 阅读:AI 25.1 (AII26.1) * 《化学平衡》基本教学要求 1 化学反应的K?和J, 和 的意义、计算、 用途和区别。 2 平衡计算:平衡组成计算 K?的计算 由K?的意义计算 由K?的定义计算 统计方法 3 平衡移动 * 电化学:物理化学的一个重要分支 内容:化学反应←→电现象。 既包括热力学问题,也包括动力学问题。 用途: 化学能 电能 电池 电解池 所以电化学系统就是电池或电解池(系统特点:由导体或半导体组成,由于带电粒子个性不同,在相间存在电位差);为科学研究及生产过程提供精确快速的测定方法。 本章内容:电解质溶液(电池和电解池的重要组成部分)。 与非电解质溶液的区别 导电:物理动力学 热力学:高度不理想性 特点:概念多,要以理解为主。 第八章 电解质溶液 Chapter 8 Solution of Electrolytes * 8-1 电解质溶液的导电机理和Faraday定律 一、电解质溶液的导电机理 (The mechanism of conduction for electrolyte solution) 金属(第一类导体)和电解质溶液(第二类导体)的导电机理不同 例如,电解CuCl2溶液 ① 离子电迁移(物理变化) ② 电极反应(化学变化) Pt电极:2Cl-→Cl2+2e- Cu电极:Cu2++2e- →Cu 总结果相当于: re ox 电极命名法 按电位高低:电位高-正极,电位低-负极 按反应性质:氧化-阳极,还原-阴极 + - e- Pt阳 Cu 阴 ?Cl- Cu2+? * 二、物质的量的基本单元 n=N/L,其中N为基本单元的个数,所以n值与基本单元有关。例如18g水,可表示为: n(H2O)=1mol, n(2H2O)=0.5mol, n(1/3·H2O)=3mol, 等 在研究电解质溶液导电性质时,习惯于以一个元电荷(e- or e)为基础指定物质量的基本单元。 ① 离子Mz+ :用 描述离子的物质的量, 离子Az- :用 描述离子的物质的量, 例 n(H+),n(1/2·Cu2+),n (1/3·Fe3+) … 例 n(Cl-),n(1/2·SO42-) … 这样做的好处是,1mol任何离子所带的电量均为6.023×1023e。 (≈96500C) * ② 电解质 ∴ 用 描述电解质的物质的量 例 n(KCl),n(1/2·Na2SO4) , n(1/3·AlCl3) … 这样做的好处是: (1) 1mol任何电解质全电离均产生6.023×1023e的正电荷和负电荷; (2) 同一溶液中,电解质全电离时 例如:5mol 1/2Na2SO4溶于水全电离产生 5mol Na+ 和 5mol 1/2SO42- * ③ 参与氧化还原反应的物质M: 以 描述物质M的物质的量 例如:电解CuCl2溶液产生Cl2和Cu,则用n(1/2·Cl2)和n(1/2·Cu)表示。 总结:1mol的任何物质(离子、电解质或其他物质),均涉及6.023×1023e ≈96500C的电量。可见,对任意两个电极1和2,若起反应时 n1=n2 Q1=Q2 * 三、Faraday 电解定律 1833年,大量实验发现 Q ∝ n,即 Faraday’s Law ① F:Faraday’s const. F = Le ≈ 96500 C.mol-1 ② 对串连电解池组(共k个电极),则 n1 = n2 = n3 =… =nk ③ 适用于电池。 (Faraday’s Law for Electrolysis) * 8-2 离子的电迁移 (Electric migration of ions) 一、离子的电迁移率 Mobility 则 ?B = f(E, T, p, c, B本性,D本性) 1. 定义:通常讨论一定T,p下的某一指定溶液,则 ?B = f(E) ?B ∝ E 写作 ?B = uBE ① uB:离子B的电迁移率(淌度),m2.s-1.V-1。 单位场强(1 V? m-1)时的电迁移速度。 ② uB = f(T, p, c, B本性,D本性),∴ uB不是B的特性参数(∵与c,D本性有关 ), uB 值应具体测量。 * 2. ?B的测量:自学。据定义,设法测?B和E 3. 离子的极限电迁移率: 无限稀薄溶液及其特点: 定义:c→0,其性质通过外推得到。 特点:① 离子间无静电作用; ② 强弱电解质无区别。 uB∞是离子的特性参数:

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