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剖析第三章1 化
这种酶是产生于大肠杆菌的菌体酶,与菌体结合的很牢固。因此,多采用丙烯酰胺将菌体用凝胶包埋法加以固定。现在也有使用藻朊酸或角叉胶等物质。 * L-苹果酸在生物体内的代谢上发挥着重要的作用,在医药上用于治疗高血压症及肝功能不全,或用作氨基酸输液的成分之一。在工业规模的生产工艺上,也是将富马酸和水用富马酸酶转换成L-苹果酸。 * 富马酸酶是从短颈细菌属氨基因(Brevibacterium ammoniagenes)中提取的,采用的也是用丙烯酰胺或角叉胶将菌体包埋的方法,据认为这种固定化方法能提高苹果酸的生产率。 * 在有色人种的成年人当中,由于不能吸收和消化牛奶中的乳糖而引起腹泻的乳糖不适症,是常见的病症。如果将这种病原物――乳糖用酶水解转换成葡萄糖和半乳糖,加工成容易消化的牛奶则便于饮用。在此情况下,如从微生物中提取活性最高的中性β-半乳糖苷酶(乳糖分解酶),然后在乙酰纤维素中包埋固定化,就可以连续分解牛奶中的乳糖。 * 在医疗方面,可利用固定化酶进行诊断。这种酶分别用于诊断用的检测器和编入连续自动分析系统。诊断用分析检测器用于定量分析血和尿中的葡萄糖、尿酸和尿素,近来已经改进为小型而且每一检体使用时间仅30秒以内的高灵敏性检测器。 * 三、人工酶 在生物体内,酶是化学反应的催化剂,具有高催化活性和高选择性以及无公害等特点。这种催化剂如果能应用在化学工业上,一直需要高温、高压的生产过程,就可以改在常温、常压下进行,并且可以实现无公害工艺。 * 但是,在反应过程中经常采用有机溶剂类的化工工艺,如果直接使用酶,是很难使其发挥功能作用的,而且耐久性也差,多数场合效果不大。 因此,需要合成一种功能与酶相类似,在非水相里又能表现出活性,并具有耐久性的化合物――人工酶。人工酶的研究,并不单纯是用人工方法重现生物酶的功能,其意义在于要生产出具有超越生物酶功能的人工酶。 * 对所研究的人工酶,如按其功能进行分类, 在生物体内酶不仅是进行物质的合成和转换,还存在许多与物质的输送和电子传递有关的酶。对人工酶的研究,首先是把用人工方法重现这些酶的功能作为目标,所以要在酶以外的生物体中寻找具有酶的功能,或者间接与产生酶的功能有关的物质,这些都会成为研究的对象。 * 因此,具有这些功能的酶,不仅可作为化学反应的催化剂使用,还可用来开发各种功能性材料。例如,作为典型输氧体的血红蛋白,除用于人造血液之外,还可用于酶富集膜,而电子输送体的细胞色素C3的典型化合物,可用作超导材料。 * 对天然酶的修饰,如果修饰幅度很大,能使之成为与原来的酶截然不同的物质。根据所用修饰方法,既可以克服酶原来的缺点,也可以改性为比原来活性更高的酶。其研究的顺序也与人工酶的情况相同,修饰天然酶也可以看作是制取人工酶的方法之一。 * 在开发人工酶时,首先当然应该搞清准备开发的酶的结构及作用机理,但人工酶的开发方法因使用目的的不同而异,并不一定要求具备酶的所有功能。对人工酶的开发,有以下三种方法。 * (1)重现酶的活性中心结构 首先要搞清天然酶活性中心的立体结构,再以此结构为基础,寻找活性且具有经过长时间应用仍能继续保持其必要的最低限度的结构的化合物,就可以作为人工酶加以合成。 * 但是实际上,想把某种酶的所有功能用一种人工酶来重现,是一件极为困难的事。例如,我们知道血红蛋白是一种输氧体,人们对其血红素的结构、珠蛋白的氨基酸排列及立体结构,都做了充分的研究,与氧的结合状态也基本弄清。因此就合成了多种和血红蛋白相比具有同等与氧结合能力的模型化合物。 * 然而,尽管它们在与氧的结合上相同,但在与一氧化碳的结合上却与血红蛋白完全不同。 * 所以就是弄清了结构,也很难同时重现几种功能,更何况对一般的酶而言,多数连一级结构也未弄清,若想重现其所有功能就更加困难。但是,根据使用目的,也有只重现一种功能就可满足需要的情况。例如,上述血红蛋白的模型化合物,如果用作富氧膜的载体,只要与氧的结合功能即可,甚至对载体的适应性问题都可另作考虑。 * (2)利用与酶作用机理相同,而结构不同的化合物 如找到结构与酶完全不同,而作用机理与酶相同的化合物,这种化合物可以当作人工酶使用。当前多从现有化合物中寻找与酶具有相同功能的化合物,把这种化合物作为人工酶来进行研究。 * 例如: 正在用双(水杨醛)乙二亚胺钴(Ⅱ)配位化合物及四亚乙基五胺铜(Ⅰ)配位化合物取代上述血红蛋白作输氧体。但是,预计将来在搞清酶与基体间相互作用的机理之后,结合催化化学,就会合成出具有与酶的功能类似的新化合物。这种人工酶有可能比天然酶的功能还要好。 * (3)利用与酶的作用机理不同的化合物 某种化合物即使作用机理与酶完全不同,如果所要求的反应(现象)能与天然酶相同,则这种化合物也可当作人工酶来使用。如在人造血液上,已经用氟碳化物取代血红蛋白作输氧
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