剖析第二章 分光.pptVIP

 ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????  * 2.3.4 检测器 将光信号转化成电信号— 光电管，光电倍增管，光伏电池 900V dc 90V 1 2 3 4 5 6 7 8 9 阳极 阴极 石英封口 读出装置 R 光电倍增管（PMT）电路图 * * 检测器——光电倍增管 2.3.5 读出系统 百分透光率T%，吸光度A * 2.4 定量分析 A = ?bc ? 值小时，须使被测物质与显色剂生成颜色较深的有色物质而进行测定。显色剂多为络合剂。 方法： A、 标准曲线法 B、 多组分混合物的同时测定 C、 示差分光光度法 * 多组分定量方法 吸光度具有加合性，因此可在同一试样中测定多个组份。设试样中有两组份X和Y，则吸收曲线有： ? 图a)：X,Y 组份相互不干扰，可按两个单一组份处理。 图b)和c)：X,Y 相互干扰，可通过解联立方程求X和Y： X,Y 组份在波长?1 和?2 处的摩尔吸光系数? 可由已知浓度的X,Y 纯溶液测得。 * 示差分光光度法 测量原理：当试样中组份的浓度过大时，A值很大，产生读数误差。此时若以一浓度略小于试样组份浓度的标准溶液作参比，则有： Ax=εbcx (x:待测物) As=εbcs (s:标准，即“空白”） ΔA= Ax- As=εb(cx-cs)= εbΔc * 示差分光光度法 具体做法：以浓度为cs的标准溶液调T=100% 或A=0 (调零)，所测得的试样吸光度实际就是上式中的?A，然后求出?c，则试样中该组份的浓度为(cs+?c)。 * 2.5 实验技术 A、吸收波长的选择：绘制吸收光谱图。 一般选用待测物质的最大吸收波长作为测量波长，当在最大吸收波长处有干扰时，则根据“吸收最大干扰最小”的原则选择。 B、吸收池的校正：同一组池相互间的吸光度 差值?0.5% (A0.002)。 仪器的调整：波长的校正。 C、试样的处理、显色混浊溶液引起散射， 正偏差，须过滤或离心。 * 2.5 实验技术 D、数据处理： 比尔定律的范围：A 小于1为佳，测量误差小。 吸光值不应超过 2 （A= 2-lgIt） e.g. A=3, lgIt=-1, It=0.1(%) 参比 参比与空白是不一样的。 一般以溶剂为参比，扣除仪器和光学部分的噪音。这部分的噪音较为恒定，可以以参比的形式扣除。 * 空白 空白值指试剂经过同样的样品处理后的吸光值，即被测物浓度为零的样品吸光值。 空白有化学意义，用于检验试剂的纯度和样品处理过程的玷污程度。 报告数据时必须报告空白值。 * * * * * * * * * * 偏差 * 工作曲线是否可以过原点？ 试剂在工作曲线的其他点的溶液中同样存在，量也一样，因此空白是工作曲线上被测物为零时的一个点。空白所在的点不等于原点。没有理由要求工作曲线通过每一个点。 * * * * * * * * * * 偏差 * 可以在样品测值中扣除空白的吸光值，即使工作曲线平移。但工作曲线不应强求过原点。 如果以空白做参比，则无法得知试剂的污染程度。即使以空白做参比，工作曲线仍然不应强求过原点。 * * * * * * * * * * * 测定结果能不能扣除空白？ 如果用的是工作曲线法，分光光度测定中可以扣除空白。 曲线A(吸光值)=xC(浓度)+z(截距), 此空白值z 已经经过工作曲线的修正。 如果是单点测定，一般不宜扣除空白。除非测定20次，且偏差在允许范围内。 Excel“趋势线格式”中选择截距不为零。 * 第 二 章 分 光 光 度 法 Ultraviolet-Visible Spectrometry * 要 点 分子光谱 吸收光谱 紫外－可见光区 * 研究物质在紫外、可见光区的分子吸收光谱 的分析方法称为紫外-可见分光光度法。 紫外-可见分光光度法是利用某些物质的分子吸收200－800 nm光谱区的辐射来进行分析测定的方法。 这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子在电子能级间的跃迁，广泛用于无机和有机物质的定性和定量测定。 * 2.1 分子吸收光谱的产生 振动能级 转动能级 在分子中，除了电子相对于原子核的运动外，还有核间相对位移引起的振动和转动。这三种运动能量都是量子化的，并对应有一定能级。下图为分子的能级示意图。 电