关于3.2 重要有机化合物的紫外吸收光谱及应用.pptVIP

* 第三章 紫外-吸收光谱分析法 3.5. 紫外可见吸收光谱的应用 Applications of UV Ultraviolet spectrophotometry * 3.5.1 谱图中提供的化合物结构信息 ?一、 由吸收峰可获得的结构信息 （1）200～800nm 无吸收峰 化合物类型：饱和脂肪烃及其衍生物，或单烯。 （2）270～350 nm有吸收峰(ε=10～100) 醛酮 n→π* 跃迁产生的R吸收带。 （3）250～300 nm有中等强度的多重吸收峰(ε=200～2000) 芳环的特征 吸收(具有精细结构的B吸收带)。 紫外吸收光谱反映了分子结构中的发色团和助色团的特征，具有相同发色团和助色团化合物的紫外吸收光谱基本相同。由吸收光谱仅可以获得化合物骨架信息(共轭烯烃、芳烃、不饱和醛酮等)，以及特定发色团和助色团信息。 * 可获得的结构信息： （4）200～250nm有强吸收峰(ε?104)： 表明含有一个共轭体系(K)带。 共轭二烯：K带(?230nm)； ???-不饱和醛酮：K带?230nm ，R带?310-330 nm。 260nm(3个双键)，300 nm(4个双键)，330 nm(5个双键)有强吸收峰：3,4,5个双键的共轭体系。 有紫外吸收光谱获得以上信息后，对紫外吸收光谱可按着以下方法解析 * 3.5.2 有机化合物UV－Vis光谱图的解析方法 一.谱图解析方法 三要素：谱峰位置、形状、强度。 谱峰形状：定性指标；谱峰强度：定量指标； 紫外可见光谱特征参数：λmax，K、B、R带， εmax。 * 二、一般过程（分析要点）： 1. 了解尽可能多的结构信息，并借助其他分析方法获得分子式信息(可写出通式)等； 2. 由分子式计算出该化合物的不饱和度； 3. 由谱图确定特征参数——确认最大吸收波长λmax，计算εmax， 4. 根据λmax和εmax可初步估计属于何种吸收带，属于何种共轭体系。 εmax在(1～20)?104 ，通常是α,β—不饱和醛酮或共轭二烯骨架结构；（强吸收） εmax在1000 ～ 104 ，一般含有芳环骨架结构；(中等强度) εmax100一般含有非共轭的醛酮羰基。(弱吸收) * 2、不饱和度计算 定 义：化合物分子中含有双键（db)和环(r)的个数。 　计算式： 化合物CxHyNzOn 　 u = x – y / 2 + z / 2 + 1 = x + (z –y ) / 2 + 1 x ， y ， z分别为分子中四价，一价，三价元素数目。 作 用：推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。 例： C9H8O2 u = 9 -8/2 +1 = 6 * 3、结构分析示例 例1．化合物C10H16。λmax231nm（εmax9000）。加氢 2H2。红外表示有异丙基，确定结构。 解： (1)?? 计算不饱和度： u = 10-16/2+1 = 3 含两个共轭的双键和一个环(为什么?) (2) 可能结构 如何判断？ * （3）计算验证λmax231nm 结构（a）：λmax=六环二烯母体+2个烷基取代+环外双键 = 217+（2×5）+5 = 232 结构（b）：λmax=同环共轭二烯母体+4个烷基取代 = 253+（4×5） = 273 结构（c）：λmax=同环共轭二烯母体+3个烷基取代 = 253+（3×5） = 268 结构（d）：λmax=同环共轭二烯母体+3个烷基取代 = 253+（3×5）= 268 结构(a) 最接近实测值。可再与标准谱图对照验证。 * 例2． 某化合物可能有两种结构，乙醇中紫外光谱最大吸收λmax＝281nm(εmax9700)确定其属何种结构。 解： 结构(a) ：λmax=五元环烯酮母体+α-OH+β-R+β-OR = 202+35+12+30 = 279 nm 结构(b) ：λmax=烯酯母体+α-OH+2×β-R+环外双键=193+35+(2×12)+5 = 257 nm * 吸收波长计算 * 作业： 274页 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 10, 11 结束 * 第十四章 紫外-吸收光谱分析法 3.4典型有机化合物的紫外吸收光谱 UV of organic compounds