教案j 第八章 醇、酚、醚.pptVIP

这是目前世界上生产苯酚最好的方法，原料易得，可连续生产，但涉及 过氧化物,对技术设备要求较高。 从氢过氧化异丙苯分解为苯酚和丙酮的过程如下： * . * . * - 四烃基乙二醇叫频哪醇（Pinacol），在酸作用下生成频哪酮（Pinacolone）。 例如： Pinacolone （72％） 从原料到产物，分子骨架发生了变化，称为Pinacol rearrangement,是经过碳 正离子完成的。 五、1，2－二醇的反应——Pinacol rearrangement (频哪醇重排) 2,3－二甲基－2，3－丁二醇 3,3－二甲基－2－丁酮 * . 首先一个羟基质子化，脱H2O生成叔正碳离子*，然后在甲基带着一对电子向 正碳离子1，2－shift的同时，羟基将一对未用电子对转向碳原子形成 正离子Δ， 正离子失去一个质子形成稳定的产物。 该重排反应的推动力是：碳正离子*能形成更稳定的 正离子Δ ，而这种 正离子Δ又能形成稳定的产物——酮。 当Pinacol分子中四个烃基不同时，如何重排？生成什么产物？情况较复杂， 一般的有如下规律： 1、优先生成较稳定的碳正离子 生成较稳定的苄基碳正离子。 2、两种烃基迁移的倾向相当，分别得两种不同的产物。 * . 甲基和乙基的迁移倾向相当。 3、生成两种稳定性相当的碳正离子，分别重排，得