知识《药用高分子材料学》第二章高分子化学.pptVIP

2.2.5 聚合物的降解反应 聚合物分子量变小的反应总称降解 解聚 无规断链 侧基和低分子物的脱除 影响聚合物降解的因素：热、光、机械力、超声波、化学药品及微生物等，常受几种因素的综合影响。 不同因素引起降解 热降解 机械、超声波降解 水解、化学降解和生化降解 氧化降解 光解和光氧化 * 2.2.6 聚合物的老化与防老化 高分子材料在加工、储存和使用过程中，由于受到各种因素(热、氧、光、水、化学介质及微生物等)的综合作用，聚合物的化学组成和结构会发生一系列的变化，以致最后丧失使用价值，这些现象和变化统称为老化。老化是一种不可逆化学变化。 高分子材料的老化，在外观(变色、变形、龟裂、斑点等)、物理化学性质(比重、熔点、溶解度、分子量、耐热性、耐化学腐蚀等)、机械强度(拉伸强度、硬度、弹性、耐磨强度等)和电性能(绝缘电阻、介电损耗、击穿电压等)方面均有所表现。 聚合物材料使用应根据结构特点，合理应用于特定场合，或适当改变结构适应某种环境。但不管用于何处，一般都应采取防老化措施和添加各种助剂，并根据不同材料的不同要求加以选用。 热稳定剂 抗氧化剂 防老助剂 紫外光吸收剂 屏蔽剂 防霉剂、杀菌剂 * 2.2.7 废弃高分子的再利用和绿色高分子概念 绿色高分子概念：来源于绿色化学与技术，意为环境无害和环境友好。 土埋法 环境惰性高分子废弃物的处理 焚烧法 再生与循环利用 可环境降解高分子材料的开发利用： 可生物降解聚合物可分为生物崩解型和完全生物降解型两类。 * * 第二章　　高分子化学 掌握高分子合成的类型、特征、适用范围和高分子材料的化学反应的一些基本概念和知识。 高分子化学是研究高分子化合物合成和反应的一门学科。就广义来说还可以包括高分子化合物的结构和性能。 * 一、聚合反应 由低分子单体合成聚合物的反应称作聚合反应。 聚合反应有许多种类型，可以从不同角度进行分类： 1. 按单体和聚合物在组成和结构上发生的变化分类： 加聚反应：单体加成而聚合起来的反应 →加聚物 缩聚反应：单体间通过缩合反应，脱去小分子聚合成高分子的反应 → 缩聚物 nH2N(CH2)6NH2 + nHOOC(CH2)4COOH　 → 　　　　　　　　　H-[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]-OH + (2n-1)H2O * 新的聚合反应： 开环聚合 nCH2-CH2 [ OCH2CH2 ]n O 环氧乙烷　　　　　　　　　　　　　　聚环氧乙烷 nNH(CH2)5CO [ NH(CH2)5CO ]n 　　己内酰胺　　　　　　　　　　　　　　　尼龙-6 异构化聚合 nCH2=CH [ CH2CH2-CONH ]n CONH2 丙烯酰胺　　　　　　　　　　　　　尼龙-3 * 氢转移聚合 nHO(CH)4OH + nO=C=N(CH2)6N=C=O 乙二醇　　　　　　　　二异氰酸己酯 [ O(CH2)4OCONH(CH2)6NHCO ]n 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　聚氨酯 2. 按聚合机理或动力学分类： 链锁聚合：由链引发、链增长、链终止等基元反应组成，特征是瞬间形成高聚物。 活性中心：自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合等 逐步聚合：由单体和单体、单体和聚合中间产物以及聚合中间产物之间通过功能基反应逐步进行的，聚合产物的聚合度是逐步增大的。 * 2.1.1 自由基聚合反应 由外因作用形成单体自由基活性中心，再与单体链锁聚合形成聚合物的反应。 链引发 I → R* R* + M → RM* (I-引发剂，R*-活性种，RM*单体活性种) 链增