3.3逸度和逸度系数.pptVIP

3.3逸度与逸度系数;3.3.1逸度及逸度系数的定义; 对理想气体Vi= ，则dGi= , dG=RTdlnP或 =RTln , 上式在压力不很大时，可作出近似计算式，严格的说只 运用于理想气体。 对真实气体，为保存dGi=RTdlnP简捷式，同时又要使公式和事实符合，G.N.lewis提出以逸度f代替压力P，有： dGi=RTdlnfi 等温 其中，fi:纯组分i的逸度 ; 这样，即保持了简单形式，又可运用于真实气体。 对上式不定积分（等温下），Gi=Gi0+RTlnfi或 = +RTlnfi（因纯物质Gi= ） Gi和 是当fi=1时，即i?g时的标准状态时的值。 对i?g，RTdln fi=RTdlnP fi=P 即理想气体的逸度等于P ; 由于当压力趋向于零时，真实气体状态表现为理想气体状态性质 lim =1(P )此即逸度的辅助定义 对i?g,在任何压力下f=P,即 =1， 而对真实气体： 1，??么f与P什么关系? ; 对纯物质： 定义: = , 或 =P 为逸度系数，是无因次的 P 时， =1 的物理意义：可看作校正的压力。 ;而气体的压力，液体和固体的蒸气压可用来表征该物质的逃逸趋势，因此 也表征体系逃逸趋势。这就是逸度的物理意义。（可与活度的物理意义类比，活度称有效浓度或实际液体中物质的实际活动能力） ;3.3.2纯气体逸度的计算;（一）从实验数据计算;（1）??? 从P—V—T数据计算逸 度系数; 又由RTdlnfi=VidP 即dlnfi= 代入dlnfi=dln + 有：dln = （ 等温） = ; dln =（Zi-1） （等温） 从压力为零的状态积至压力为P的状态，又P→0时， =1，有: = （等温） ;又∵剩余体积 = = = = 或 = 故有 = （等温） ; ∵理想气体时，Zi=1, =0, ∴由上二式可得出 =1 上二式被广泛应用于从PVT实验数据来计算 和 。但应用这些公式求解时必须进行数值积分或图解积分。 ;（2） 从焓值和熵值计算逸度系数;若基态的P0很低，即可认为是理想气体，则 = P* 则有： = 此即利用焓值和熵值计算 的方程式，求出 后，由 = ，求出逸度系数。 ;（二） 用状态方程计算; 而由分部积分得: = 即 = 若状态方程用R—K方程 P= 则 : = ; 上式由 则, ; 均代回最上式，有书上（3-84）式 （代时注意 ） 又 ;绚庇雾衫庸丧杠闪悟摔塑鸥遥旗注惰蝶额单萨拒胜痰甲各喊礁鹊碾隋侯掘3.3逸度和逸度系数3.3逸度和逸度系数;讨论：;（三）用对应态原理计算逸度 系数;即 是 的函数，而Z的普遍化计算有两参数和三参数法。（前者用于简单流体和非极性流体，后者用于非简单流体和弱极性流体。）;内容包括： （1）两参数法 （2）三参数法 （3）应用第二维里系数的舍项 维里方程;（1）两参数法：;（2）三参数法（主要为提高 计算精度）;（3）应用第二维里系数的舍项 维里方程，（中低压）; 再将Z代入：;3.3.3 凝聚态物质的逸度; 则 ，即相平衡时，该物质在不同相中的化学位相等，故其 也必相等。 也就是说，只有当物质在二相中的逃逸趋势相同时才能达到相平