关于003-紫外可见光光谱.ppt

pH的影响 酚酞 phenolphthalein * 取代基和吸收位置 取代基作为助色团，影响了吸收最大波长的位置 定性上可以参考前面的那些效应 定量上则有经验原则 Fieser-Woodward rules Scott rules * 应用例子 推测化合物中所含有的功能团 如果没有紫外可见光吸收，则可能不含双键或环状共轭体系，可能是饱和有机化合物 如果在200-250 nm有强吸收峰，则可能是含有两个双键的共轭体系 如果在260-350 nm有强吸收峰，则至少有3-5个共轭发色团和助色团 如果在270-350 nm有弱吸收峰并且无其他的强吸收峰时，则可能是含有n电子的无共轭的发色团（-C=O, -NO2, -N=N-),因为弱峰是由n ? p*引起的。 如果在260 nm处有吸收且具备一定的精细结构，则可能含有芳香环结构 * 应用例子 判别有机化合物的同分异构体 乙酰乙酸乙酯的互变异构体 酮式 烯醇式 206 nm，中吸收 245 nm， 强吸收 * 应用例子 判断有机化合物的顺反异构体 1,2-二苯乙烯 反式吸收在295 nm，吸光系数27000 顺式吸收再280 nm，吸光系数14000 反式 顺式 * 应用例子 分析样品，测定维生素A * * 07/16/96 * ## 仪器和测量方法 Instruments and Measuring Methods * 仪器（1） * 仪器（2） Double beam in space Double beam in time * 仪器（3） 多通道光谱仪--阵列检测 * 灯源(light source) 钨灯 1200 nm maximum Tungsten lamp 可见和红外区域 * 灯源（2） 氘灯 Deuterium lamp 225 nm maximum 紫外区域 * 测量方法1——标准曲线法 配制一系列已知的具有不同浓度的标准溶液，分别在选定波长处测其吸光度A，然后以标准溶液的浓度c为横坐标，以相应的吸光度A为纵坐标，绘制出A－c关系曲线。如果符合光的吸收定律，则可获得一条直线，称为标准曲线或称工作曲线。 在相同条件下测量样品溶液的吸光度，就可以从标准曲线上查出样品的浓度。 A c 标准工作曲线 * 测量方法2——加入标准法 所谓的加入标准法，即在一定浓度的试样溶液测定吸光度A0后，加入合适浓度的标准溶液，再测吸光度A1，或再加几次标准溶液，得A2, A3…吸光度，计算或作图外推求试样浓度的方法。即： A0=kC样；A1=k(C样＋C标） 设试样体积为V0;加入的标准溶液体积为V标，则：A1=k(C样V0+ C标V标)/(V0+V标），联解方程可求出C样。或用A对C标作图，外推求出C样。 * 二元组分的测定 * * 数据处理 -- deconvolution * 数据处理 -- baseline 三点校正方式 Three-point correction * 数据处理 – baseline (2) 基线扣除后的吸收谱 * 误差 error 1. 光源导致的误差 (light source)； 2. 检测器的误差 (detector)； 3. 散射光的误差(stray light); 4. 综合误差 (total error): 最小误差大致在吸收度为0.7 左右，minimum at A = 0.7 * 紫外可见光谱和分子轨道的跃迁 Electronic Transitions of organic compounds etc. * 概要 紫外可见光谱研究的主要对象是有机分子 (Organic compounds represent the majority of the studies made in UV/Vis.) 光谱的来源主要是在这些有机分子中s、p和n轨道上的电子的跃迁。(The observed transitions involve electrons engaged in s or p or non-bonding n electron orbitals. 跃迁类型有s ? s*, n ? s*, n ? p*, p ? p*, d ? d * 分子轨道(molecular orbitals) Single bond: σ molecular orbital. Double bond: σ an π molecular orbitals * 分子轨道的形成 O + O ? O2 1s 2s 2p O: 1s22s22p4 * 分子中的电子(electron types) Example: HCHO (formaldehyde) C O H n p s H * s ? s* 跃迁 这一类型的跃迁需要比较高的能量（真空紫外部分，吸收波长小于