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(3) 不同标准态活度及活度系数间关系 1）纯物质标准态活度 aR, i 与亨利标准态活度aH, i间关系 gi0是两种标准态蒸气压之比 2) 亨利标准态活度aH, i与1%标准态活度a%,i之间的关系 令w[i]=1%所对应的摩尔分数为xi0 2) 亨利标准态活度aH, i与1%标准态活度a%,i之间的关系 M1- 溶剂的摩尔质量； Mi- 组元i的摩尔质量； DM- 溶剂与组元i摩尔质量之差。 令w[i]=1%时，xi = xi0 3) 纯物质标准态活度aR, i与1%标准态活度a%,i之间的关系 4) 活度系数g i与f%,i之间的关系 5) 活度系数g i与fH,i之间的关系 6) 活度系数f%,i与fH,i之间的关系 注意： 上式是在w[i]%DM+100Mi=100Mi时才成立： 即：在稀溶液时成立 ７) gi0的物理意义 gi0是两种标准态蒸气压之比 gi0是两种标准态活度之比 gi0是两种标准态活度系数之比 对于稀溶液 gi0是稀溶液中溶质以纯物质为标准态时的活度系数 (4) 活度的应用 组元i的标准溶解吉布斯自由能 当组元i由纯物质（固、液或气态）溶解到某一熔剂中形成标准态溶质（a=1）时的自由能变化，称为组元i的标准溶解吉布斯自由能。 注意：上述所谓的纯物质标准态是以相对应的凝聚态纯i为标准态，不然，则会出现变化。 1）当[i]以纯物质i作为标准态 当[i]以纯液态i为标准态。 当[i]以纯固态i为标准态。 当[i]以纯液态i为标准态。 当[i]以纯固态i为标准态。 2）当[i]的标准态为亨利标准态时 纯i标准态。 亨利标准态。 3）当[i]的标准态为1%溶液标准态时 纯i标准态。 当[i]的标准态为1%溶液标准态时 对于铁液 解1：铜液中的铁以纯固态铁为标准态 对于稀溶液 除铁限度10-3% 解2：铜液中的铁以1%溶液为标准态 除铁限度10-3%---两种计算方法结果相同 Thank You！ 热力学及其应用Thermodynamics and its applications 王习东 能源与资源工程系 Department of Energy and Resources Engineering 主讲：王习东 能源与资源工程系 xidong@coe.pku.edu.cn 主要参考书 化学热力学基础、高执棣主编 北京大学出版社、2004年 热力学（Thermodynamics）（第6 版） Kenneth Wark Jr. / Donald E. Richards主编 清华大学出版社、2006年 工程热力学、武淑萍主编 重庆大学出版社、2006年 1 绪论 2 热力学基础与化学热力学 3 工程热力学基础 4 化学热力学在能源与环境材料中的应用 5 化学热力学在资源利用过程的应用 6 化学热力学在能源动力中的应用 7 工程热力学在新兴能源利用中的应用 8 热力学发展展望 课程内容 2 热力学基础与化学热力学 2.1 热力学基本概念 2.2 热力学基本定律 2.3 热化学与化学平衡 2.4 相平衡与相图 2.5 多元、多相平衡热力学 2.6 多元溶液热力学 2.7 表面热力学 2.8 电极过程热力学 2.6 多元溶液热力学 理想气体热力学 两个基本定律 活度 溶液模型 溶液热力学应用 2.6.1 理想气体热力学 1 mol理想气体 N mol理想气体 恒温 纯物质理想气体 化学势等温式 理想混合气体 理想混合气体 2.6.2 两个基本定律 描述稀溶液中的溶剂及理想溶液中任何一组元蒸气压规律的拉乌尔定律（Raoult’s Law）以及描述稀溶液中具有挥发性的固体或液体溶质蒸气压规律的亨利定律（Henry’s Law），是两个最基本的定律。 拉乌尔定律（Raoult’s Law）适合溶液中各组元 亨利定律（Henry’s Law）只适用于稀溶液的溶质 （1）拉乌尔定律（Raoult’s Law） 式中： P*为纯溶剂的蒸气压或理想溶液中任一纯组元的蒸气压，单位为Pa； Pi为溶液中组元 i 的蒸气压，单位为Pa； Xi 为组元的摩尔分数，其定义为 （2）亨利定律（Henry’s Law） 式中： ci 稀溶液中溶质的浓度； Pi 为溶液中溶质 i 的蒸气压，单位为Pa； k 为亨利常数 当浓度采用摩尔分数时： 当浓度采用质量百分数时： 定义：任意组分在全浓度范围内都符合拉乌尔定律的溶液称为理想溶液 特点：各组分分子（同种分子和异种分子）间的大小与作用力相等，当一组分分子被另一组分分子取代时，没有能量与空间结构的变化。 (3) 理想溶液 2.6.3 活度 活度的引入 活度的标准态与参考态 不同标准态活度及活度系数间关系 多