甲烷部分氧化制合成气催化剂的研究进展.pdfVIP

　　　　化 　　　工 　　　进 　　　展 　2002 年第 2 1 卷第 12 期 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 　　　　CHEM ICAL INDU STR Y AND EN GIN EER IN G PRO GR ESS ·903 · 甲烷部分氧化制合成气催化剂的研究进展 张翔宇 　李振花 (天津大学化工学院一碳化学与化工国家重点实验室 , 天津 , 300072) 摘 　要 　综述了甲烷部分氧化制合成气的研究意义和现状 , 从金属活性组分 、载体效应 、载量选择 、助剂添加 和制备方法等因素对催化剂活性的影响及研究进行了系统的总结 。结合本课题组的研究结果及文献报道 , 分析 了Ni 基催化剂的失活特性 , 并提出使用等离子体技术对 Ni 基催化剂进行改性处理 , 以提高其催化稳定性的技 术展望 。 关键词 　甲烷 , 部分氧化 , 合成气 , 镍基催化剂 中图分类号 　TQ 032 4 1 　　　　　文献标识码 　A 　　　　文章编号 　1000 - 66 13 (2002) 12 - 0903 - 05 　　自然界蕴藏着丰富的天然气资源 , 随着石油资 属催化剂 , 其金属活性组分分两类 : 贵金属如 Pd 、 源的日益枯竭 , 天然气将成为未来最有希望的替代 Ru 、Rh 、Pt 、Ir 等和非贵金属如 Ni 、Co 、Fe 等 Ⅷ 燃料和化学工业原料 。另外 , 天然气的基本成分甲 B 族过渡金属 。贵金属催化剂具有活性高 , 稳定性 烷 ( 占90 % 以上) 是形成温室效应的主要气体之 好 , 抗积炭等优点 , 其中以 Ru 、Pt 的活性和稳定 一 , 因此开发利用天然气无论是在解决能源紧张、 性最好 , Hichman [2 ] 等以 Ru 、Pt 为涂层所制的整 资源短缺 , 还是在环境保护等方面都具有重要意义 。 体型催化剂效果良好 。但贵金属催化剂用于工业生 由甲烷经合成气再合成燃料和化学品是天然气 产时成本太高 。非贵金属催化剂中 Ni 基催化剂活 利用的最有效途径之一 。据称[ 1 ] , 天然气化工产 性最好 , 接近于 Ru , 且价格低廉 , 因此倍受关注 。 品中 , 60 %的产品成本和装置投资于造气部分 , 所 但 Ni 基催化剂存在积炭等 失活 问题 , Claridge 以造气一直是天然气化工开发研究的重点 。甲烷转 等[3 ] 发现金属催化剂表面上的相对积炭速度大小 化成合成气有水蒸气重整 、甲烷部分氧化 、CO2 重 顺序为 : Ni Pd Rh 、Ru 、Pt 、Ir 。所 以, 如何 整 3 种方式以及它们的组合 , 其中水蒸气重整早已 提高 Ni 基催化剂的稳定性就成为其能否实现工业化 实现工业化 , 但存在能耗高 、投资大 、所得合成气 的关键 , 也是甲烷部分氧化反应研究的热点之一 。 H / CO = 3 , 不适于 F - T 合成及其他重要后续过 目前 , 在提高催化剂稳定性方面主要有两个思 2 程等缺点 。而甲烷部分氧化由于具有以下特点而有 路 : 一是提高并保持催化剂活性组分的分散度 ; 二 望取代传统的水蒸气重整成为制合成气的新工艺 。 是通过减弱催化剂酸性 , 使活性组分富电子等方法 ( 1) 能耗低 , 是一个温和的放