勒夏特列原理如果改变影响平衡的条件之一（如温度.doc

勒夏特列原理：“如果改变影响平衡的条件之一（如温度，压强，以及参加反应的化学物质的浓度），平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动”。本文从以下6个方面对其进行解读。 1 勒夏特列原理的适用对象 1.1 达到平衡状态的体系勒夏特列原理适应于那些达到平衡状态的体系，如化学反应平衡、电离平衡、水解平衡、溶解平衡、络合平衡等。未达到平衡状态的体系，当然就不存在平衡移动，如：氮气和稀有气体的混合气体，无论怎样改变外部条件，也不存在平衡及移动；再如：将氮气、氢气在反应条件下混合（显然不是平衡体系！），升高温度，虽然合成氨是放热反应，但反应还是正向进行。 1.2 封闭的平衡体系勒夏特列原理适应于对“改变外部条件后，仅由封闭的平衡体系内部、自发产生的变化趋势”的判断，但不适应于开放体系。 2 勒夏特列原理是热力学原理勒夏特列原理是一个热力学原理，只讨论了平衡状态在改变外部条件后的变化趋势。至于完成这种变化趋势所需要的时间，那是由动力学因素决定的。如合成氨反应是气体分子数减少的放热反应，工业上合成氨时为什么不采取更高的压强？为什么不采取较低的温度？就是从化学平衡、反应速率和生产实际等综合考虑的。 3 勒夏特列原理的适用条件勒夏特列原理只能用来判断“改变影响平衡的条件之一”时的平衡移动方向，对同时改变多个条件的情形无能为力，或不能直接应用。如：例1：在一定温度和压强下，反应N2+3H2 2NH3达平衡。设此时N2 4mol、H2 1mol、NH3 1mol；若保持温度和压强不变，再充入0.5mol N2，平衡将怎样移动？分析：充入N2，N2的浓度增大，平衡似乎向正方向移动。但事实是不是这样的呢？设原平衡总压为p，则 而 由此可见，平衡是逆向移动的。这是因为恒压条件下充入N2时，虽然N2浓度增大，但H2、NH3浓度同时在减小，变化的条件不只一个，实际是误用了勒夏特列原理。对于外部条件变化不只一个的情形，有时可以进行一些转化，使其能够应用勒夏特列原理来判断，如：例2：密闭容器中，N2+3H2 2NH3在500℃时达平衡，问：（1）将N2、NH3的浓度同时增大1倍，平衡如何移动？（2）将H2、NH3的浓度同时增大1倍，平衡如何移动？分析：（1）将N2、NH3的浓度同时增大1倍，相当于把反应N2（g）+3H2（s） 2NH3（g）加压（容积缩小至 ），故平衡逆向移动。 （2）将H2、NH3的浓度同时增大1倍，相当于把反应N2（s）+3H2（g） 2NH3（g）加压（容积缩小至 ），故平衡正向移动。 4 勒夏特列原理的适用因素只有维持平衡状态的因素发生改变时，才能应用勒夏特列原理。若改变的不是维持平衡状态的因素，平衡不会移动，也就不必应用勒夏特列原理。如：反应H2+Br2(g） 2HBr达到平衡时，改变压强平衡并不移动，因为总压不是维持这个平衡的因素。再如：有固体参加的化学反应达平衡后，改变固体的用量、改变催化剂用量或组成，平衡均不会移动。维持平衡状态的因素一般是温度、浓度，至于压强对平衡的影响，本质上还是通过影响浓度来实现的。如果压强改变了，浓度没有变化，平衡不会移动。如：一定温度下，某固定容积的容器中反应2SO2+O2 2SO3达到平衡后，充入He气，虽然体系压强增大，但反应物、生成物浓度均未变化，平衡不移动。 5 勒夏特列原理不能用来判断平衡移动的程度中学资料往往认为勒夏特列原理阐述了两个方面的内容：①移动方向与外部条件变化相反（向…方向移动）；②移动程度不能抵消或超过外部条件的变化（减弱）。其实这是个误会。勒夏特列本人对原理的表述为：“任何稳定化学平衡系统承受外力的影响，无论整体地还是仅仅部分地导致其温度或压缩度（压强、浓度、单位体积的分子数）发生改变，若它们单独发生的话，系统将只作内在的纠正，使温度或压缩度发生变化，该变化与外力引起的改变是相反的”。由此可见，勒夏特列原理阐述的是外部条件变化时，系统内部自发产生的纠正趋势，即平衡移动方向的判断，并不涉及平衡移动程度的判断。教材在翻译勒夏特列原理时，可能为了表述的简洁，使用了“减弱”这个词（早期的大学教材还有用“抵消”这个词的），而中学师生“望文生义”，由此对原理进行了错误的拓展。不能说这个词用得不对（确实也没有更恰当的词），只能说中学师生没有正确理解这个原理。诚然，改变外部条件之一时，平衡的移动程度大多是减弱了外部条件的变化，而不是抵消或超过，但也有例外：例3：某温度和压强下，反应CaCO3（s） CaO（s）+CO2（g）达到平衡；若保持温度不变，增加压强，则CO2的浓度如何变化？分析：由化学平衡常数Kp= 可知，CO2的浓度会恢复至原来大小。例4：向冰醋酸（或浓醋酸溶液）中加入少量水，溶液中c(H+)如何变化？如果在稀溶液中加入少量水呢？ 分析：向冰醋酸中加入水，c(H+)变化如图