第06章 氧化还原滴定.pptVIP

氧化还原滴定法;§1、概述;§1、概述;一、能斯特方程式;aRed=[Red] ? Red [Red] =cRed/?Red;三、影响电极电位的外界因素;1、离子强度;2、酸效应;（?θ’(+)—?θ’(-))↑;两个半电池反应的电极电位为：;依滴定分析误差要求：;; 通式：;通式：;1、氧化剂、还原剂被氧化或还原多种产物;Na2S2O3还原产物计量关系不明确; 氧化还原反应的速率问题：;氧化还原反应速率与滴定速率要一致;措 施： 控制适当[H+] 升高温度 催化剂（自身催化剂） ;一个氧化还原反应可促进另一个氧化还原反应;加MnSO4滴定液，使[Mn2+] ， 防止诱导反应的发生。; 滴定过程中 n2 Ox1 + n1 Red2 = n2 Red1 + n1 Ox2 ;;化学计量点前;化学计量点后;化学计量点;反应为等物质的量 n1=n2=1 ;;;§3 氧化还原滴定曲线;§3 氧化还原滴定曲线;自身指示剂(KMnO4) 专属指示剂(淀粉) 氧化还原指示剂(二苯胺磺酸钠);;是具有氧化还原性的有机物 Ox型和Red型有不同颜色 ;;稍显氧化型色;指示剂的变色范围： ;;§ 5 滴定前的氧化还原预处理 ;预氧化（还原）剂的要求： ①反应要定量完全而且快速； ②要有一定的选择性； ③过量试剂易除去。 如，(NH4)2S2O8、H2O2等可以加热分解除去；Na3BiO3可以过滤除去；SnCl2可以用HgCl2按下式除去： Sn2++2Hg2++2Cl-= Sn4++Hg2Cl2? 【注意：HgCl2剧毒】 SnCl2与TiCl3的联合作预还原剂时，先用SnCl2预还原大部分Fe3+为Fe2+，再用TiCl3还原少量的Fe3+，少量过量的TiCl3利用加入蒸馏水中溶解的氧除去。; 1. 高锰酸钾法;指示剂： KMnO4自身 标准溶液的配制与标定（间接法配制） 标定用的基准物：Na2C2O4或H2C2O4·2H2O等。 标定反应：2MnO4-+5C2O42 -+16H＋=2Mn2＋+10CO2↑+8H2O; 滴定方法和应用示例;返滴定法测定化学耗氧量 化学耗氧量（Chemical Oxygen Demand，COD）是环保中检测水质污染程度的一个重要指标，是指在特定条件下用一种强氧化剂（如KMnO4、K2Cr2O7）定量地氧化水中的还原性物质时所消耗的氧化剂用量（折算为每升多少毫克氧，用?O2表示，单位为mg·L-1）。KMnO4法测得的COD记为(COD)Mn。;2.重铬酸钾法; 直接滴定法测定铁——无汞测铁; 3.碘量法;指示剂：淀粉，利用兰色的出现或消失来指示终点; 防止I2的挥发和I-的氧化 I2的挥发和I-的氧化是碘量法中两个主要的误差来源。 防止I2的挥发和I-的氧化措施：①加入过量KI，生成I3-络离子；②氧化析出的I2立即滴定；③用碘量瓶；④避免光照；⑤控制溶液的酸度； ;标准溶液的配制; 碘标准溶液的配制与标定; 碘量法的应用;KMnO4法 KMnO4 MnO4-+ 8H++5e Mn2++4H2O ;§6 氧化还原滴定的结果计算