高碘酸钠催化微晶纤维素的氧化-分子催化.PDF

　第２５卷 第２期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．２　 　２０１１年４月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｐｒ．　２０１１　 文章编号：１００１３５５５（２０１１）０２０１１９０５ 高碘酸钠催化微晶纤维素的氧化 １，２ １，２ １ １ 陶芙蓉 ，王丹君 ，宋焕玲 ，丑凌军 （１．中国科学院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃 兰州　７３００００； ２．中国科学院研究生院，北京　１０００４９） 摘　要：主要讨论了使用高碘酸钠（ＮａＩＯ）溶液氧化微晶纤维素的过程及性能，用红外光谱（ＩＲ）验证了氧化纤维素 ４ 的生成；通过扫描电镜（ＳＥＭ）、热重分析（ＴＧＤＳＣ）以及Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）对比了反应前后纤维素的变化；考察了 氧化时间、氧化温度、氧化剂的浓度以及溶液的ｐＨ值对氧化纤维素的产率及醛基含量的影响；结果表明，反应前后 纤维素的晶型和形貌基本没有变化，随着氧化程度的加深，氧化纤维素的热稳定性越来越差；并且随着氧化温度的 提高和氧化剂浓度的增大，醛基含量相应提高，而氧化时间和ｐＨ值对醛基含量存在相对最高值。 关　键　词：纤维素；氧化；氧化纤维素；高碘酸钠 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标识码：Ａ 　　生物质作为可转化为液体燃料的可再生资源而 具有良好的生物相容性、生物可降解性、环境友好 日益受到重视，纤维素是自然界中存在量最丰富的 和无毒等特点，已被广泛用于不少行业［１１１２］；另 生物质资源，占地球生物总量的３０％５０％，每年 外，纤维素的选择性氧化也是制备各种新产品和中 ［１３］ 仅陆生植物就可产生纤维素约５００亿吨。目前，纤 间体的很好的一种途径 。近年来，国内外对氧 维素材料已经在纤维、造纸、薄膜、聚合物、涂料 化纤维素的研究比较活跃，主要研究纤维素的氧化 ［１，２］ ［１４１８］ 等工业领域 得到广泛应用。近年来，随着石油、 程度及氧化纤维素的应用 。本文采用高碘酸 煤炭等不可再生的化石资源总量日益减少，纤维素 钠为氧化剂对微晶纤维素进行了选择性氧化，并对 资源的重要性逐渐显著，环境污染问题的日益恶化 氧化后的纤维素失重率进行测试和分析，在此基础 迫使人们把注意力集中到纤维素这一具有生物可降 上对氧化工艺条件进行了合理的优化。 解性、环境协调性的可再生资源上来。 ［３］ １实验部分 纤维素 是由Ｄ葡萄糖基本结构单元通过  β １，４糖苷键连接而成的高分子聚合物（如图示 １）， １．１原料与仪器 纤维素中含有大量的氢键，结构很稳定，不溶于 微晶纤维素（超纯，平均粒径为９０ ｍ），百灵 μ 水、稀酸碱及有机溶剂，但可以进行酸水解、碱降 威有限责任公司；百里酚蓝指示剂，甲醇，乙二醇， ［４９］ 解、氧化降解、离子液体中降解等等 。纤维素 氢氧化钠均为分析纯，购于天津化学试剂有限公