高聚物热性能测试---差热分析DTADSC.PPT

高聚物热性能测试---差热分析(DTA,DSC) （二）高聚物热性能测试---差热分析(DTA,DSC) DSC测试仪器 DSC的仪器结构 差热分析原理 把参比物和试样同置于加热炉中的托架上等速升温,若试样不发生热效应,在理想情况下,试样温度和参比物温度相等,ΔT=0，差示热电偶无信号输出, 记录仪划出直线,称为基线。 当试样温度上升到某一温度发生热效应（如熔融）时, 试样温度与参比物温度不再相等,差示热电偶有信号输出，就划出曲线。 试样在升(降)温过程中，发生吸热或放热，在曲线上就会出现吸热或放热峰。试样发生力学状态变化时(例如由玻璃态转变为高弹态)，虽无吸热或放热现象，但比热有突变，表现在曲线上是基线的突然变动。 高分子可能发生的热效应 (1)发生吸热反应。 结晶熔化、蒸发、升华、化学吸附、脱结晶水、二次相变(如高聚物的玻璃化转变)、气态还原等。 (2)发生放热反应。 气体吸附、氧化降解、气态氧化(燃烧)、爆炸、结晶等。 (3) 结晶形态的转变、化学分解、氧化还原反应、固态反应等。可能发生放热或吸热反应。 用DTA，DSC方法分析上述这些反应，不反映物质的重量是否变化，也不论是物理变化还是化学变化，它只能反映出在某个温度下物质发生了反应。 典型的DSC图 DTA、DSC的主要用途 DTA通常由温度程序控制、气氛控制、变换放大、显示记录等部分所组成。比较先进的仪器还有数据处理部分。 温度程序控制是使试样在要求的温度范围内进行升温、降温、恒温等，包括炉子(加热器、制冷器等)、控温热电偶和程序温度控制器。 气氛控制 提供真空、保护气氛和反应气氛，包括真空泵、充气钢瓶、稳压阀、稳流阀、流量计等。 变换放大 变换器是由同种材料做成的一对热电偶，分别置于试样和参比物盛器的底部下面，把示差热电偶的电压信号，加以放大后进到显示记录。 差示扫描量热法DSC（Differential Scanning Calorimetry) 在DTA基础上增加了一个补偿加热器而成的差示扫描量热法--DSC . 当试样发生热效应时,例如放热,试样温度高于参比物温度,放置在它们下面的差示热电偶产生温差，经差热放大器放大后送入功率补偿放大器,功率补偿放大器自动调节补偿加热丝的电流,使试样下面的电流减小,参比物下面的电流增大, 使试样与参比物之间的温差ΔT趋于零.上述热量补偿能及时、迅速完成,使试样和参比物的温度始终维持相同.试样和参比补偿加热器功率之差ΔP 反映样品放(吸)热的功率。记录ΔP随温度T的变化就是试样放热速度(或吸热速度)随T(或t)的变化，这就是DSC曲线。 在DSC中，峰的面积是维持试样与参比物温度相等所需要输入的电能的真实量度，可进行定量分析。 热分析技术TGA, DTA, DSC 的应用 热分析 * * 在等速升温(降温)的条件下，测量试样与参比物之间的温度差随温度变化的技术称为差热分析，简称DTA (Differential Thermal Analysis)。 ΔT随温度变化的曲线即DTA曲线。试样内部对热敏感的变化都能反映在差热曲线上. DSC是改良的DTA (1)研究聚合物的相转变，测定结晶温度Tc、 熔点Tm、结晶度Xd等 结晶动力学参数。 (2)测定玻璃化转变温度Tg,粘流温度Tf。 (3)研究聚合、固化、交联、氧化、分解等反应，测定反应温度或反应热、反应动力学参数。 *