师范大学仪器分析考试重点电解和库仑分析法.pptVIP

电解与库仑分析法;教学内容： 1.电解分析的基本原理 2. 控制电位电解分析、恒电流电解法 3.库仑分析基本原理 4.控制电位库仑分析、恒电流库仑分析 重点：分解电压和析出电位区别、控制电位电解分析、恒电流电解法， 库仑分析基本原理 难点：分解电压和析出电位区别、法拉第电解定律有关的计算。;教学要求 1、理解分解电压和析出电位。 2、掌握恒电流和控制电位法的基本原理、实验装置及应用范围。 3、掌握库仑滴定法的分析原理，掌握法拉第定律和有关的计算。 ;1.分类 电解分析法（电重量法） 应用外加电源电解试液，电解后直接称量在电极上析出的被测物质的质量来进行定量分析的方法。 库仑分析法 根据电解过程中所消耗的电量来求得被测物质的含量的方法。 ;一、电解过程;2.反电解 阴极：O2 + 4H+ +4e ＝ 2H2O 阳极：Cu ＝ Cu2+ + 2e 反电动势的方向与外加电压相反，阻止电解作用的进行。;二、分解电压与析出电位;2.理论分解电压与实际分解电压;例：在1 mol/L HNO3介质中电解1 mol/L硫酸铜溶液, 计算其分解电压。 解：;3.电解方程式; 析出电位：物质在阴极上产生迅速的、连续不断的电极反应而被还原析出时所需的最正(大）的阴极电位，或在阳极上被氧化析出时所需的最负(小）的阳极电位。 对于可逆过程，析出电位等于平衡电极电位。;例：电解CuSO4溶液 阴极：Cu2+ + 2e ? Cu 析出电位: jc= jd，平衡状态 jc jd，电极反应;结论： 阴极电位比析出电位更负，产生电极反应； 阳极电位比析出电位更正，产生电极反应。 ;5. 分解电压与析出电位的关系;三、电解时离子的析出次序及完全程度;例：0.1mol/LH2SO4介质中，含1.0mol/LCu2+和0.1mol/LAg+，二者能否分别电解而不相互干扰？;第二节 电解分析方法及其应用;1.恒电流电解分析法 在恒定的电流条件下进行电解，通过直接称量电极上析出物质的质量来进行定量分析的方法。 ;2.控制电位电解分析法 利用各种离子的析出电位不同，当控制阴极电位为一定的、适当的数值进行电解时，可以选择性地使某一种离子在阴极上定量地析出，而共存的其它离子不析出，从而对析出的元素进行定量测定。 ;3.汞阴极电解分离法 以汞为阴极，铂为阳极。 H2在汞电极上的超电位较大，不容易析出。多数金属离子都能还原析出。 许多金属元素能与汞形成汞齐，易于分离。 汞易挥发，蒸气有毒，所以这种电解法一般不用作测定，只用作分离手段。 主要应用在除掉大量共存组分，有利于对微量组分的测定。 ;第三节 库仑分析法;一、恒电流库仑滴定法;例：测定试液中 的浓度，先向溶液中加入KBr进行电解： ;1.装置;2. 终点指示方法 （1）指示剂法 肼的测定：测定时加入大量辅助电解质KBr，甲基橙指示剂。 阴极：2H+ + 2e = H2 阳极：2Br - = Br2 + 2e NH2-NH2+2Br2=N2+4HBr 过量的Br2使甲基橙褪色，此为终点。 （2）电位法 与电位滴定法相似，选用合适的指示电极，通过电极电位的变化来指示滴定的终点。 ;（ 3）死停终点法 指示电极为两个铂电极，外加电压为0.2V。 在0.1mol／LH2SO4介质中，以 0.2mol／LNaBr为发生电解质，电解产生的Br2测定 AS（ Ⅲ ）。 阳极: 2Br-=Br2＋2e Br2立刻与溶液中的As(Ⅲ)进行反应。 在计量点之前，溶液中没有剩余的Br2 ，指示系统基本上没有电流通过..;3、电流效率问题(100%) （1）加入适当的电解质溶液 （2）选择合适的电极 4、试剂空白的扣除 5 、库仑滴定的特点 (1)不必配制标准溶液; (2)滴定剂来自于电解时的电极产物，产生后立即与溶液中待测物质反应; (3)库仑滴定中的电量较为容易控制和准确测量; (4)方法的灵敏度、准确度较高。10-5-10-9 g/mL ;二、控制电位库仑分析法 通过控制恒定电位进行电解，用库仑计直接测定电解消耗的电量，计算出所析出物质的质量的分析方法。;库仑计：电子库仑计、电化学库仑计 1.银库仑计 阳极：银棒 阴极：铂坩埚 Ag++e=Ag m→Q ;2.氢氧库仑计 电解水