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维普资讯 驴 驴 驴 驴 驴 《理论探讨2 、护 、护 、护 、护 、驴 、护 锌一铁合金异常共沉积 中锌沉积机理的研究 (Ⅲ) Zn阴极沉积 的动力学研 究 王云燕 ，彭文杰 (中南大学冶金科学与工程学院，湖南 长沙 410083) [摘 要] 为了从动力学角度论证 电极反应机理的正确与否，采用稳态极化 曲线法，测得 电极 反应的动力学参数分别为：阴极过程Tafel斜率为一O．114V，表观传递系数 =0．519，阳极过程Tafel 斜率为 一0．041V，表观传递系数 =1．435，控制步骤化学计量数 =1。从电极反应速度的理论动力 学方程 中求得各动力学参数，阴、阳极Tafel斜率分别为一O．118V和 一0．039V，与实验值非常吻合。 最后根据多电子反应的电化学动力学方程，运用表观传递系数进一步论证了zn阴极沉积电极反应机 理的正确 性。 [关键词] zn．Fe合金电镀；异常共沉积；Zn阴极沉积；动力学 [中图分类号]TQ153．2 [文献标识码]A [文章编号]1001—1560(2005)O1—0001—04 0 引 言 断电极反应机理必须遵守的准则。分别测量出阴 极和阳极稳态极化曲线，然后根据 Tafel关系式求 确定电极反应机理实质上要确定电极反应历程 阴、阳极表观传递系数。 和速度控制步骤。在前面的研究中，在机理研究的 ∞ 假设条件下，运用各种电化学方法研究 zn．Fe合金 1．1 阴极过程表观传递系数 眯 异常共 沉 积 中 zn 的阴极 沉 积 机理，确 定 了 测量电镀液中锌阴极沉积的稳态极化曲线 ，根 - - Zn(OH)i一的阴极沉积反应历程，即zn的阴极反应 据阴极过程 Tafel公式作阴极过电势与电流密度的 瓷 半对数关系曲线(见图1)。由此可求得Tafel斜率 历程 。那么所提出的机理是否正确，其 中哪一步 b=一0．114V，截距 0=0．660，交换 电流密度 Jo= 为速度控制步骤均需要根据试验数据进行论证。 本研究采用稳态极化曲线法 测定电极反 1．593×10 A／cm 。由Tafel斜率可求得阴极过 应的动力学参数 ，如表观传递系数 、反应级数等，并 程表观传递系数 =0．519。 从理论上推导电极反应速度的动力学方程式及交 流阻抗复数平面图，求得各动力学参数 ，以此进一 步从动力学角度验证电极反应机理的正确性。 1 表观传递系数的测定 表观传递系数用特征数值说 明速度控制步骤 lgLJ／(a ·em：)】 的性质，它是电极反应机理的象征。不同的电化学 反应机理 ，具有不同的表观传递系数值。因此表观 图 1 阴极过程电势与电流密度的Tafel关系 ZnO 18g／L，NaOH 180g／L，Fe“ 0 传递系数是测定电极反应机理的最重要参数 ，是判 ． 16g／L