受限空间分子自扩散性质的耗散粒子动力学模拟.pdf

中国科学: 化学 2015 年 第45 卷 第1 期: 42 ~ 48 《中国科学》杂志社 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 论 文 微化工技术专题 受限空间分子自扩散性质的耗散粒子动力学模拟 ① ① ②* 徐俊波 , 温浩 , 杨超 ① 多相复杂系统国家重点实验室; 中国科学院过程工程研究所, 北京 100190 ② 中国科学院绿色过程与工程重点实验室; 中国科学院过程工程研究所, 北京 100190 *通讯作者, E-mail: chaoyang@ 收稿日期: 2014-09-01; 接受日期: 2014-10-30; 网络版发表日期: 2014-12-19 doi: 10.1360/N032014-00240 摘要 基于耗散粒子动力学模拟研究了强排斥壁面作用下圆管状受限空间内单粒子及柔 关键词 性链分子自扩散系数的变化规律, 并对空间受限作用下分子扩散性质的各向异性进行了深 自扩散系数 限域传质 入分析. 结果表明, 随着圆管管径的增大, 单粒子及柔性链分子的自扩散系数均呈现先减小 耗散粒子动力学 后增大的变化规律, 且出现自扩散系数最小值对应的管径随链长的增加逐渐减小; 柔性链分 各向异性 子因其在圆管中异于体相的伸展状况, 自扩散系数的变化幅度随链长的增加而变大; 圆管中 Rouse 链 分子径向自扩散系数随管径的增大逐渐增大, 并与管径近似为指数关系, 分子轴向自扩散系 数则随管径的增大先减小后逐渐收敛于体相自扩散系数. 1 引言 典Hagen-Poiseuille 方程计算值的1000 倍; 水分子在 [7,8] [9] 氧化石墨稀叠层结构 、碳纳米管 、水通道蛋白的 受限空间中分子的扩散性质因其在膜分离、微 疏水内腔[10] 中具有远超体相的传质速率; 减压榨油 流控及药物输送等领域的应用受到人们的广泛关注. 超临界萃取窄馏分在 SiO2 模型催化剂中出现了扩散 受限空间是指分子所处的环境至少有一维的空间尺 受阻因子大于1 的情况[11]. 上述体系的共性特征是壁 寸与分子的特征尺寸具有可比性, 在空间受限作用 面对流体具有强排斥作用, 由此引发的受限流体异 下, 壁面对流体的影响显著增强, 分子扩散成为传 于体相的复杂结构[12]及壁面处的速度滑移现象不满 质过程的决定性因素. 受限空间中分子的有效扩散 足传统宏观连续介质模型的基本假设, 是实验结果 系数通常描述如下[1]: 相悖于受限空间传质受限理论的主要原因. 此外, 空 D D F () /  (1) e b 间受限作用引发的分子扩散性质的各向异性也并没 式中De 和Db 分别为受限空间中分子的有效扩散系数 有引起研究人员足够的重视. 及体相扩散系数, 和分别为