《分析化学》第六章 沉淀滴定法.pptVIP

四、沉淀滴定法应用 四、沉淀滴定法应用 （一） 滴定液与基准物质 银量法所用的滴定液是硝酸银和硫氰酸铵（或硫氰酸钾）溶液。 1.AgNO3滴定液的配制与标定 AgNO3滴定液的配制既可以用直接配制法也可以用间接配制法。 AgNO3滴定液 的配制方法 直接法 使用基准物质 间接法 配制后标定 四、沉淀滴定法应用 (1)直接配制法 ： (2)间接配制法： 精密称取 溶解定容 计算浓度 贴标签 贮存于 棕色瓶 称取 配制 标定 计算 贴标签 贮存于 棕色瓶 四、沉淀滴定法应用 知识链接 恒重系指供试品（供试品1g）连续两次干燥或炽灼后的重量差异在0.3mg(中国药典规定为0.3 mg)以下的重量。 恒重的目的是检查在一定温度条件下试样经加热后其中挥发性成分是否挥发完全。 四、沉淀滴定法应用 2. NH4SCN滴定液的配 制与标定 配制NH4SCN滴定液只能用间接配制法。先配制成近似浓度的溶液，然后以铁铵矾作指示剂，用基准AgNO3（已经过110℃干燥至恒重）标定，或者用AgNO3滴定液比较法标定。 NH4SCN 滴定液 的配制方法 直接法 间接法 配制后标定 四、沉淀滴定法应用 （二）无机卤素化合物和有机氢卤酸盐的测定 许多可溶性的无机卤化物及某些有机碱的氢卤酸盐如盐酸麻黄碱，均可用银量法测定。 四、沉淀滴定法应用 例： 盐酸丙卡巴肼片的含量测定：盐酸丙卡巴肼的化学名称为：N-（1-甲基乙基）-4-［（2-甲基肼基）甲基］苯甲酰胺盐酸盐。如以B表示丙卡巴肼，则盐酸丙卡巴肼结构可看做B·HCl。 含量测定可用铁铵矾指示剂法，反应式为： 终点前Ag+（过量）+ Cl－ AgCl↓（白色） Ag+（剩余）+SCN－ AgSCN↓（白色） 终点时Fe3++SCN－ ［FeSCN］2+（淡棕红色） 四、沉淀滴定法应用 （三）有机卤化物的测定 银量法不仅可以测定无机卤化物，也可以测定有机卤化物。但由于有机卤化物中的卤素原子与碳原子结合的较牢固，一般不能直接采用银量法进行测定，必须经过适当的处理，再用银量法测定。下面介绍常用的氢氧化钠水解法和氧瓶燃烧法。 四、沉淀滴定法应用 1.氢氧化钠水解法 该法是将样品（如脂肪族卤化物或卤素结合在苯环侧链上类似脂族卤化物）与氢氧化钠水溶液加热回流煮沸，使有机卤素原子以卤离子的形式进入溶液中，待溶液冷却后，再用稀HNO3酸化，然后用铁铵矾指示剂法测定释放出来的卤离子。水解反应如下： 四、沉淀滴定法应用 例：溴米索伐的测定：精密称取本品约0.3g，置入250ml的锥形瓶中，加1mol/L的NaOH溶液40ml，沸石2～3块，用小火慢慢加热至沸腾维持约20分钟。冷却至室温后，加入6mol/L的HNO310ml，AgNO3滴定液(0.1mol/L) 25.00ml，振摇使Br-反应完全后，加入铁铵矾指示剂2ml，用NH4SCN滴定液(0.1mol/L)滴定至溶液为淡棕红色即为终点 。 四、沉淀滴定法应用 2.氧瓶燃烧法 本法是分解有机化合物比较通用的方法。其做法是：将样品用滤纸包好，放入燃烧瓶中，夹在燃烧瓶的铂金丝下部，瓶内加入适当的吸收液（如NaOH、H2O2或二者的混合液），而后充入氧气，点燃，待燃烧完全后，充分振摇至燃烧瓶内白色烟雾完全被吸收为止。然后用银量法测定其含量。 四、沉淀滴定法应用 例：二氯酚的含量测定：精密称取本品20mg，用氧瓶燃烧法破坏，用10ml 0.1mol/L的NaOH溶液与2ml H2O2组成的混合液作为吸收液，待反应完全后，微微煮沸10分钟，除去多余的H2O2，冷却至室温后，再加稀HNO35ml，AgNO3滴定液（0.02mol/L）25.00ml，振摇使Cl－沉淀完全后过滤，用纯化水洗涤沉淀，合并滤液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN滴定液（0.02mol/L）滴定滤液。每1分子二氯酚经氧瓶燃烧法破坏后能产生2个Cl-，按法计算。 四、沉淀滴定法应用 （四）形成难溶性银盐的有机化合物的测定 银量法可用于测定生成难溶性银盐的有机化合物，如巴比妥类药物的含量。 知识链接 用银量测定法巴比妥类药物的含量，是利用生成难溶性的二银盐白色沉淀，以此指示滴定终点。此法虽然操作简便，专属性强，但不易观察出现浑浊的终点，为了减小目测带来的误差和温度变化的影响，经试验采用甲醇和3%