学科素养系列丛书 高三难点突破素养提升：素养23 配合物或晶体中配位数的判断.docVIP

配合物或晶体中一个微粒周围最近邻的微粒数称为配位数。配位数这个概念存在于配位化学和晶体学中，定义有所不同。配合物中的配位数是指直接同中心离子(或原子)配位的原子数目。晶体学中的配位数是指晶体中一个原子周围与其等距离的最近邻的原子数目。离子晶体中的配位数是指一个离子周围最近的异电性离子数目。高中阶段判断配合物或晶体中配位数的方法可作如下小结。 一、各种典型配合物中配位数的判断 1．配位数可以等同于中心离子（或原子）与配位原子形成的配位键键数，也可以等同于配位体的数目。 如[Ag(NH3)2]NO3、[Ag(CN)2]-、[Cu(NH3)4]SO4、[Cu(H2O)4]2+、[Zn(NH3)4]2+、[Zn(CN)4]2-、K3[Fe(SCN)6]、[Fe(CN)6]3-、[FeF6]3-等配合物或配离子中的中心离子与配位体的数目以及配位原子形成的配位键键数均相等，其中Ag+离子的配位数为2，Cu2+离子与Zn2+离子的配位数均为4，Fe3+离子的配位数为6。 一般规律：一般配合物的配位数可以按中心离子电荷数的二倍来计算。?又如Ni(CO)4、Fe(CO)5、Cr(CO)6等羰基化合物中Ni、Fe 、Cr原子的配位数分别为4、5、6,[Co(NH3)4(H2O)2]Cl2、[CrCl(H2O)5]Cl2中Co2+离子与Cr3+离子的配位数均为6。 说明：羰基化合物中的中心原子呈电中性，此类配合物的配位数由化学式直接判断。Co2+离子与Cr3+离子的电荷数分别为2、3，但配位数都是6。所以配合物的配位数不一定按中心离子(或原子)的电荷数判断。 2．当中心离子(或原子)与多基配体配合时，配位数可以等同于配位原子的数目，但不是配位体的数目。 如[Cu(en)2]中的en是乙二胺(NH2CH2CH2NH2)的简写，属于双基配体，每个乙二胺分子有2个N 原子与Cu2+离子配位，故Cu2+离子的配位数是4而不是2。 3．当中心离子(或原子)同时以共价键与配位键结合时，配位数不等于配位键的键数。 如[BF4]-、[B(OH)4]-、[AlCl4]-、[Al(OH)4]-等配离子中，B、Al原子均缺电子，它们形成的化学键，既有共价键，又有配位键，配位数与配位键的键数不相等，配位数均为4。 又如Al2Cl6(如下左图所示)中Al原子的配位数为4。再如酞菁钴的结构(如下右图所示)，钴离子的配位数为4。 ? 4．当中心离子(或原子)与不同量的配位体配合时，其配位数为不确定。 如硫氰合铁络离子随着配离子SCN-浓度的增大，中心离子Fe3+ 与SCN- 可以形成配位数为1~6的配合物：[Fe(SCN-)n]3-n (n=1—6)。 注意：中心离子的配位数多少与中心离子和配体的性质(如电荷数、体积大小、电子层结构等)以及它们之间相互影响、配合物的形成条件(如浓度、温度等)有关。配合物的配位数由1到14，其中最常见的配位数为4和6。 二、各种典型晶体中配位数的判断 1．最密堆积晶体的配位数均为12。 如金属晶体中的两种最密堆积：面心立方最密堆积A1、六方最密堆积A3。面心立方最密堆积A1(如左图所示)，典型代表Cu、Ag、Au，因周围的原子都与该原子形成金属键，以立方体的面心原子分析，上、中、下层各有4个配位原子，故配位数为12。六方最密堆积A3(如右图所示)，典型代表Mg、Zn、Ti，因周围的原子都与该原子形成金属键，以六方晶胞的面心原子分析，上、中、下层分别有3、6、3个配位原子，故配位数为12。? ? 又如分子晶体中的干冰(如左下图所示)，以立方体的面心CO2分子分析，上、中、下层各有4个CO2分子，故配位数为12。 2．体心立方堆积晶体的配位数为8。 如金属晶体中的体心立方堆积A2(如右上图所示)，典型代表Na、K、Fe，因立方体8个顶点的原子都与体心原子形成金属键，故配位数为8。又如CsCl型离子晶体(如下图所示)，CsCl晶体中，每个离子被处在立方体8个顶点带相反电荷的离子包围，Cl-离子和Cs+离子的配位数都为8。或以大立方体的面心Cs+离子分析，上、下层各有4个Cl-离子，配位数为8。 注意：每个Cl-(Cs+)离子周围等距且紧邻的Cl-(Cs+)在上下、左右、前后各2个，共6个，这不是真正的配位数。因为是同电性离子。 3．面心立方堆积晶体的配位数为6。 如NaCl型离子晶体(如左下图所示)，NaCl晶体中，每个离子被处在正八面体6个顶点带相反电荷的离子包围，Cl-离子和Na+离子的配位数都为6。 注意：每个Cl-(Na+)离子周围等距且紧邻的Cl-(Na+)在上、中、下层4个，共12个，这不是真正的配位数。因为是同电性离子。 ? ? ? ? 又如金属晶体中的简单立方堆积(如右上图所示)，Po晶体中，立方体位于1个顶点原子的上下、前后、左右各有