无机化学第三版课件第16章 硼族.ppt

§16－2 硼族单质及其化合物 2－1 硼的单质及其化合物 1. 硼的制备 2. 硼的性质 二、硼烷 B2H6 的结构 三、卤化硼(BX3) 四、硼的含氧化合物 1. 硼的氧化物( B2O3 ) 2. 硼酸和硼酸盐 (1) 硼酸 (2) 硼酸盐 §16－3 铝及其化合物 3－1 铝(Aluminum) 3－2 氧化铝 (Al2O3) 3－3 氢氧化铝 3－4 铝的卤化物 * * §16－2 硼族单质及其化合物 §16－1 硼族元素的通性 §16－3 铝及其化合物 第16章 硼族元素 一、硼的单质 无定形 B(棕色粉末) 晶体 B： a －菱形硼(黑灰色) 硼 B12二十面体结构单元 B12的36个价电子参与成键情况 棱数：每个B与另5个B 相连，有5条棱与之有关， 合计5×12/2 = 30条棱。 1． 与外部B12 成键： （1）腰部： 6个B原子（编号1、2、7、12、10、4）与同一平面内相邻的另6个B12共形成6个3c-2e键，用去6×2/3e = 4e 。 （2）顶部和底部： 顶部（编号：3、8、9）和底部（编号5、6、11）各3个B原子与上一层3个B原子或下一层3个B原子共形成6个正常B-B 2C-2e键，共用去6×（2/2）e = 6e 。 与外部B12 成键共用去4e + 6e = 10 e 2． B12 单元内部成键 ： 由“多面体顶角规则”确定： 多面体顶点数 n＝12 成键轨道数 ＝n+1＝13 成键电子数＝2n+2＝26 总的价电子数：10 + 26 = 36 与B12价电子数一致。 通CO2调碱度 H2SO4调酸度 △，脱水 △，Mg 还原 粗硼含金属氧化物、硼化物及未反应完的 B2O3 用 HCl, NaOH, HF (l) 处理 纯硼(95 % ~ 98 %) I2 BI3 钽丝(1000~1300K) (99.95%) (1) B易在氧中燃烧: (2) 与非金属作用：B 能与F2(R.T.)、l2、 Br2、S、N2(高温下)反应，分别得到 BF3、BCl3、BBr3、B2S3和BN(在空 气中燃烧有少量此产物）。 B不与H2 作用。 (3) 与酸的作用：它不与盐酸作用， 仅与氧化性酸作用。 (4) 与强碱作用： 硼烷有 BnHn+4 和BnHn+6两大类，前者较稳定，后者稳定性较差。 　　硼烷多数有毒、有气味、不稳定、强还原性、能水解。在空气中激烈地燃烧且放出大量的热。 实验测定 ① 2个 B 与4个 H 共面 ② HNMR — 2种H (4? 2) ③ B2H6 具有逆磁性 三中心两电子键（氢桥） Lipscomb W (美国) “多中心键的理论” 获1976年诺贝尔化学奖 对 称 不对称 (除对称氢键外) 与H相连的原子的对称性 缺电子原子，主要是B 电负性大、半径小的原子，主要是F、O、N H 连接 的原子 较大（小于正常共价键） 小（与分子间力相近） 键能 共价键 (3c－2e bond ) 主要是静电作用 结合力 氢 桥 氢 键 硼烷中五种成键情况： ① 端侧的B－H σ 键(2c－2e bond ) ② 正常的B－B σ 键(2c－2e bond ) B B B ⑤ 闭合的B 桥键(3c－2e bond ): ③ 开放的B 桥键(3c－2e bond ): ④ 氢桥键(3c－2e bond ): 不存在 BnHn+m : t s y x 键的个数 B－B B－H 成键情况 B B B 除去骨架B－H键后剩余的B－H键数目 例1：画出 B5H9 的结构。 n=5，m=4 s=4，x＝0 t=1，y=2 例2：画出 B6H10 的结构。 n=6，m=4 s=4，x＝0 t=2，y=2 BF3 BCl3 BBr3 BI3 B－X键能 613.3 456 377 263.6 共价型化合物 熔沸点↑ 1. Lewis酸性： 2. 水解性： ① B2O3 溶于水生成硼酸，但在热的 水蒸气中生成可挥发的偏硼酸： ② 熔融的B2O3 可溶解许多金属氧化物， 得到有特征颜色的偏硼酸盐玻璃。 B(OH)3 是白色片状晶体，为少见的固体酸。 H3BO3的晶体中： B原子以sp2杂化 每个O原子通过氢键连成片状结构， 层与层之间则以范德华力相吸引。 ① H3BO3 在冷水中的溶解度很小， 加热