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生物碱主要分布于植物界,在动物中发现得很少。在高等植物尤其在双子叶植物中分布为广:①在双子叶植物的小檗科(Berberidaceae),毛茛科(Rununcu-laceae),木兰科(Magnoliaceae),防己科(Menisperma-ceae),罂粟科(Papaveraceae),芸香科(Rutaceae)等植物中广为分布;②裸子植物中,在红豆杉科红豆杉属(Taxus),松柏科松属(Pinus),云杉属(Picia),三尖杉科三尖杉属Cepha-lotaxus),麻黄科麻黄属(Ephedra)等属植物中有分布; 大多为无色结晶性化合物(少数为液体),有明显的熔点与旋光,味苦,易溶于有机溶剂,一般不溶于水。 除酰胺生物碱外,大多为碱性。碱性强弱不等,一般能与无机酸或有机酸成盐而溶于水,但生物碱与某些特殊的无机酸(如硅钨酸、磷钨酸)及一些有机酸(如苦味酸等)成盐后不溶于水,常利用此性质鉴别和分离生物碱。 酚性生物碱也能溶于碱水溶液,因而具有两性反应。例如,吗啡既能与酸结合成盐又能与苛性碱成盐。季胺类生物碱一般能溶于水,属水溶性生物碱,提取时应特别注意。 一) 性状:多由C,H,O,N组成(少数有Cl,S); 多为无色晶体,少数为液体(烟碱,毒芹碱),个别有挥发性(麻黄碱,槟榔碱);升华性(咖啡因);多具苦味(盐酸小檗碱);多数无色,少数具高度共轭体系的有颜色,小檗碱(黄色),蛇根碱(黄色),小檗红碱(红色)。 二)旋光性:具手性碳的分子,有旋光性(小檗碱,罂粟碱无);旋光受pH和溶剂影响,烟碱(中性-l,酸性-d),麻黄碱(氯仿-l,水中-d);生理活性与旋光有密切关系,左旋-有显著生理活性,右旋-无或很弱,l-莨菪碱散瞳作用大于d-莨菪碱,去甲乌药碱仅l-体有强心作用,d-古柯碱的局麻作用大于l-古柯碱。 三)溶解度: 游离碱及其盐类溶解度与N的存在形式,有 无和有几个极性基团,以及溶剂等有关。N原子存在形式:仲胺,叔胺具亲脂性,溶有机溶剂;季铵碱(小檗碱,益母草碱甲),N-氧化物(氧化苦参碱)-溶于水。液体生物碱(烟碱)溶于水。具酸性基团(酚OH,COOH)(两性生物碱)(药根碱)--溶于稀碱水,生物碱盐易溶于水(盐酸小檗碱难溶于水)。 生物碱与许多试剂显不同的颜色,常见的有以下几种: 1)Mandelin试剂为1%钒酸铵的浓硫酸溶液。它与阿托品显红色;奎宁显淡橙色;吗啡显蓝紫色;可待因显蓝色;士的宁显蓝紫色到红色。 2)Frohde试剂为1%钼酸钠或5%钼酸铵的浓硫酸溶液。它与乌头碱显黄棕色;吗啡显紫色转棕色;可待因显暗绿色至淡黄色;黄连素显棕绿色;秋水仙碱显黄色;阿托品和士的宁等不显色。 3)Marquis试剂为30%甲醛溶液0.2ml与10ml浓硫酸混合。它与吗啡显橙色至紫色;可待因显洋红色至黄棕色;古柯碱和咖啡碱不显色。 生物碱与许多试剂显不同的颜色,常见的有以下几种: 4)浓硫酸与秋水仙碱显黄色;可待因渐显淡蓝色;小檗碱显绿色;阿托品、古柯碱、吗啡及士的宁等不显色。 5)浓硝酸与吗啡显红蓝色至黄色;可待因显黄色;士的宁显黄色;乌头碱显红棕色;阿托品、古柯碱、咖啡碱不显色。 6)浓盐酸与藜芦碱显红色;小檗碱在加氨水情况下可显红色;其他大部分生物碱均不显色。 生物碱显色反应 浓硫酸,浓硝酸,和浓盐酸可使不同的生物碱显不同的颜色。 鉴别生物碱常用的试剂为 碘化铋钾(dragendorff)试剂。 其配制方法:溶液I为0.85g次硝酸铋溶于10ml冰醋酸及40ml水中;溶液Ⅱ为8g碘化铋钾溶于20ml水中。取溶液I、溶液Ⅱ等体积混合液1ml与2ml乙酸、10ml.水混合即可用于显色试验。加入该试剂的含生物碱试液显棕黄色。 四)生物碱的检识--显色反
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