K2B.07的Pitzer参数的计算.pdf

i tzer参数的计算1 K2B．07的P 李丽娟 姚燕 宋彭生 (中国科学院青海盐湖研究所 西宁810008) 摘要：由于硼酸盐在电解质中的特殊性，硼酸盐的热力学问题一直被化学家所重视。本文 根据文献数据，经多种处理获得K：B407不同存在形式的硼氧配阴离子的Pitzer纯盐参数、 硼氧配阴离子的渗透系数，并与实验值进行比较。 关键词：Pitzer参数， 多聚硼氧配阴离子 K28407， 1引言 我国青藏高原的盐湖卤水以富含硼、锂而闻名于世。其卤水大多数属于L．+、N4+、K+、 盐多聚配阴离子具有单个基团，一维链状、二维层状、三维网状等多种结构。这些不同结 构单元，随着溶液中硼浓度的变化而使硼氧配阴离子发生聚合或缩聚反应，形成不同聚合 度的硼氧配阴离子，并同时存在于一种溶液当中，它们处于相互作用和转化的动态平衡。 这就使得含硼酸盐的体系成为复杂的溶液体系。 多年来，国内外对于含低总硼浓度的硼酸盐溶液进行的研究已有许多报道¨-”，近年来对 钠和四硼酸钾的渗透系数，但并未进行理论分析。Pitzer在其原始论文中，仅给出为数不多 的几种硼酸盐的Pitzer参数。对含有高硼的天然盐湖卤水体系，及其二元、三元子体系的 聚硼氧酸阴离子的解聚和聚合平衡的研究很缺乏。Ingri等人用研究认为， 此，给出准确和合理的K2B。07不同形式的硼氧配阴离子Pitzer参数，实属必要。 10)．0．2135，B(1L 近年来，宋彭生给出一套新的K28407的Pitzer参数，其值为13 1．1215，c(^)0．06399，SD 数和对应的活度系数一起拟合而来的。 本文采用Pitzer离子相互作用模型，对该文献【61的实验数据进行了理论分析． 2Pitzer参数计算依据 我们按照Pitzer方程嘲、实验渗透系数计算公式以及不同类型硼氧配阴离子浓度计算公 国家自然科学基金资助项目(No．2％71034) 式，采取最小二乘法等全圜归分析和电离化学计量平衡常数及缔合化?汁量平衡常数一起 迭代、拟合KzB。0，不同形式硼氧配阴离子Pitzer参数，并对线形回归方程的参数进行了显 著性统计检验。 中m=中RmR，∑m， mf2mo；ma=2mo；m_m2mo；l=2mo ∑m-=啦K+mB+m∞ ∑，，lf=mK+mB+moH KzB40，+3HzO=2K++【B405(oH)．12．… ．．(3) mK=2mo：ma=mo：I=3mo ∑扰，--mK+mB K28407+2H20§2K++[B405(OHh]。 ．(4) mz=2mB；mKB2mo·mB；123mn 4mB3+KmmB—l(nImo=0 ∑肋Illx+me l K28407+2H20=2K*+【B405(OHh]2‘．． ．(5) K++【B40，(0H)‘】-§tKS‘o，(OH)4】。 mK=2mo--mT：mBrl轩lTIT；l=3mo--2mz InT2一(3rno—lm．Omr+2too=0 别代表参考Nacl和K2B．07溶液的渗透系数。艺所』代表体系物种总浓度。 l Pitzer◆数计算绾集与讨论… 在全部数据浓度范围内，若将硼完全以反应方程式(1)形式来拟合K2B．O，的硼氧配 阴离子Pitzer参数时，虽然其计算结果标准偏差较低，但并不完全符合客观事实；若将硼 完全以反应方程式(3)形式来拟合Pitzer参数时，在硼浓度较低时，计算其结果偏差较大． 算结果偏差仍然较大。因此，我们根据硼酸盐结构研究的文献报道，在硼的不同浓度范围 内分段拟合Pitzer参数。在低浓度时，