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第十五届全国化肥一甲醇技术年会 The15thNationalFertilizeandMethanolTechnicalAnnualMeeting 变压吸附分离co技术及其在数基工业的应用 耿云峰 唐 伟 张佳平 吕昌忠 谢有畅 (北京北大先锋科技有限公司 100080) 一氧化碳是重要的化工原料，广泛用于醋酸、醋Iff、甲酸甲醋、甲酸、二甲基甲酞胺、碳酸二甲酩, 光气、异氰酸酷和聚碳酸酩等合成工业中。目前，国内以co为原料生产的有机产品年产值接近200亿 元人民币.全球产值已超过千亿元人民币，市场对拨基合成品及其基础原料CO的需求仍在逐年增加。 一氧化碳资源很丰富，石油和天然气经水蒸气或二氧化碳转化或部分氧化制得的合成气和由煤制得 水煤气或半水煤气都富含一氧化碳，另外许多工业尾气气如钢铁厂的高炉气和转炉气、有色金属冶炼厂 的尾气、电石厂和黄磷厂的尾气气都富含一氧化碳。在这些气源中，CO常与N2.CHA,H2,C02等气 体共存，需分离制得高纯度CO才能满足碳基合成的要求。 目前在拨基合成工业使用的CO分离技术主要有深冷分离工艺、溶液吸收工艺和变压吸附分离工艺3 种。溶液吸收分离法由于设备投资大、操作费用高，且存在严重的腐蚀和环境污染问题，已基本被淘汰。 深冷分离法常用于大规模分离CO装置，但只适合于原料气中不含N2或含从极少的气源。变压吸附分离 下艺与上两种方法相比，具有工艺简单、操作方便、无设备腐蚀和环境污染等优点，具有较广阔的应用 市场，目前国内多家醋酸、醋醉、甲酸、二甲基甲酞胺、异氰酸醋等厂家使用变压吸附工艺分离CO. 1 变压吸附的基本原理与应用 变压吸附基本原理是根据混合物中不同的吸附质在吸附剂上的吸附量不同，以及同一吸附质在吸附 剂上的吸附量随着吸附质的分压不同而变化的原理设计的分离过程。图1为A,B两种气体在同一吸附 剂上的吸附等温线。从图中可以看出在相同的吸附温度下，A较B更容易吸附。当A和B的混合物在 高压下进行吸附，当吸附进行到一定阶段时，两者达到吸附平衡，吸附量分别为qA2和qe2,qA2qe2, 因而在吸附阶段吸附床的流出气流中A的含量小于B，为富B气流。吸附达到一定程度时吸附床开始 降压解吸，A和B的吸附量为qAl和qst。在此过程中，吸附床对A和B的吸附容量分别为△qA-gA2-qAi 和△qe0ge2-get前者大于后者，因而吸附床在解吸流出气中，组分A的含量大于B。吸附床通过高压 吸附和低压解吸这一过程实现了组分A和B的分离。 图1变压吸附基本原理示意图 第十五届全国化肥一甲醉技术年会 The15thNationalFertiliezandMethanolTechnicalAnnualMeeting 2 变压吸附工艺 由于吸附剂需要再生，如果是单一吸附床操作，吸附和解吸都是间歇式的，因此工业上都是采用2 个或多个吸附床，使吸附床的吸附和解吸交替进行。通常变压吸附分离气体工艺一般包括以下步骤. (1)升压过程，经解吸再生后的吸附床处于过程的最低压力，在此条件下让其它塔的吸附出口气 体进入该塔，使塔压升至吸附压力。 (2)吸附过程，在恒定的吸附压力下原料气不断进入吸附床，其中强吸附组分被吸附剂选择吸附， 弱吸附组分作为流出相从吸附床的出口端流出:当达到规定吸附值时，停止进原料气，吸附终止。 (3)顺放过程，沿着进入原料气进入的方向降低压力，流出的气体用于其它吸附床升压或冲洗。 (4)逆放过程，逆着进入原料气输出产品的方向降低压力，降到冲洗置换的压力，甚至将到常压。 (5)冲洗置换过程，为使吸附床中杂质尽可能解吸，要求床内杂质的分压进一步降低，可以用产 品冲洗或置换吸附床，使杂质随置换气或冲洗气流出。经一定程度冲洗后，床内杂质吸附量降低到最少， 至此吸附剂再生结束，吸附床完成了一个吸附解吸再生过程，准备再次升压进行下一个循环。 3 变压吸附分离CO工艺现状 目前采用变压吸附技术分离提纯CO的工艺有两类，一种是采用5A分子筛为吸附剂的工艺，另外 是采用负载Cu吸附剂的工艺。以5A分子筛为吸附剂的两段变压吸附分离CO工艺最早由德国林德公 司在上世纪80年代开发成功，一段变压吸附工序脱除5A分子筛不