镧、镨及钐与氨基酸配合物的滴定量热研究.pdfVIP

维普资讯 第 47卷 第 2期 武汉大学学报 (理学版) VoI．47 No．2 2oo1年 4月 J．WuhanUniv．(Nat．Sci．Ed．) Apr．2001．145～ 149 文章编号2001)O2014505 镧、镨及钐与氨基酸配合物的滴定量热研究 叶 刚，汪存信 ，王志勇，刘欲文，屈松生 (武汉大学 化学与分子科学学院，湖北 武汉 430072) 摘 要：用滴定量热法测定了298．35K下稀土镧 (Ⅱ)、错 (Ⅱ)及钐 (Ⅲ)离子与8种氨基酸配合物的稳定常数 及反应焓变，并由此推出反应的吉布斯 自由能变化和熵变．实验结果表明：焙变是配合反应的主要驱动力i氨基酸 侧链 R基极性 的增加对配合反应有阻碍作用 ，而氨基酸 中环参与配合反应则有助于提高配合物的稳定性 关 键 词 滴定量热法；稀土元素；氨基酸；配合物 中圉分类号：O6423 文献标识码 ：A 用滴定量热法直接测定了镧 (Ⅲ)、镨 (Ⅱ)及钐 (I) 0 引 言 与 8种 L一型氨基酸配合反应的稳定常数和反应的 热效应 ．与文献上的方法相 比，无须pH滴定这一 氨基酸是蛋 白质 的基本组成单元 ．稀土元素 因 步 ，由滴定量热数据及起始点溶液的pH值就可求 其特有的生物效应而 日益受到人们的重视．如混合 出反应的焓变△H及配合反应平衡常数 K．进而可 稀土氨基酸配合物既能促进果树、蔬菜、粮食和经济 求得反应的AG和 △s．这样有助于减少引入误差的 作物生长，增加产量，又能杀菌、防治作物病害。因此 环节 ，而且操作简便易于实现 ． 对氨基酸与稀土元素的配合物进行研究不仅有助于 丰富稀土配位化学和生物无机化学的理论，而且在 1 实验部分 药物、动物饲料、农用微肥等方面具有实用价值．关 于稀土与氨基酸配合物的研究已有报道u1]，但 尚未 1．1 试剂 见关于镧 (Ⅲ)、错 (Ⅲ)及钐 (Ⅱ)与多种氨基酸配合 L一型氨基酸 (层析纯．华美生物工程公司)于使 反应的报道．而文献大多采用 pH 电位法或其它非 用前配制．硝酸镧溶液、硝酸错溶液和硝酸钐溶液 热化学方法，且大多只得出反应的平衡常数 ，而用 分别 用 La。O (北 京新 华 化学试齐4厂．含 量 滴定量热的方法直接测定其配合常数和反应焓变的 99．9 )、Pr。Os(中国医药集团上海化学试剂公司含 文献尚不见报道 ．滴定量热法又称温度滴定法或热 量99．9 )和 Sm：O。(中国医药集团上海化学试剂 函滴定法 3【]，它是利用滴定反应的热效应来测定试 公司 含量99．9 )，溶于 1：1的硝酸水溶液中配 样滴定度的一种容量法．此方法的优点是：只需一次 滴定实验就可由滴定热谱 曲线同时得到被研究化学 制 ，以标准 EDTA标定．其它试剂均为分析纯，所 反应的热力学参数 AG，△H 和 △S，而不需分别测 有溶液均用二次蒸馏水配制． 定反应的AH 和反应的平衡常数，而且在滴定量热 1．2 仪器