二氧化碳还原技术研究进展论文.pdfVIP

第34卷第2期 精细石油化工 2017年3月 SPECIALITYPETROCHEMICALS 75 二氧化碳还原技术研究进展 李军，崔凤霞，李荣 (中国石油化工股份有限公司天津分公司研究院，天津300271) 摘要：综述了CO：催化氢化、电化学还原、光催化还原、光电催化还原以及饱和烃类氧化脱氢等COz还原技术 的研究进展，并指出CO。还原技术今后的研究方向。 关键词：二氧化碳还原催化氢化 电催化光催化光电催化饱和烃氧化 中图分类号：XSll 文献标识码：A El趋成熟的C0：捕集技术为其资源化利用 AH2—94．5J／mol (1) COz+4H2一CH4+2HaO 提供了稳定的碳源，将丰富、廉价的CO。直接转 该反应为放热反应，在催化剂存在下于177～ 化为有用化学品，既可大幅降低温室气体排放量、 527℃进行，当反应温度超过595℃时，反应就向 减小温室效应带来的影响，又能得到具有较高工 反方向进行[6]。该反应热力学上低温更有利于反 业附加值的产品，具有显著的环境效益和经济效 应正向进行，但动力学上低温下反应速度低[8]。 益。因此，CO：的资源化利用已成为全球备受关 因此，要实现低温下的CO：甲烷化，高活性催化 注的研究课题之一[1‘3]。 剂是关键。 CO。的资源化利用E4-61主要包括化学利用、 CO。甲烷化反应催化剂主要是以Ⅷ族金属 物理利用和生物利用。其中，CO：的化学利用 是将C0。转化为大宗基础化学品、有机燃料或 化物(如Si02、ZrO：、TiO：、A1203等)做载体[14]。 者直接固定为高分子材料，其转化途径为：C0： 其中，Ni基催化剂具有高的CO：甲烷化活性和 直接羧化合成羧酸、氨基酸、脲、碳酸酯及其聚 低的成本而受到广泛关注。职国娟等[153用Mn 合物等；CO。还原为CO、甲酸、甲醇和烃类等有改性的Ni／SiC在360℃下催化CO：甲烷化反 机物。CO。还原合成各种化学品和燃料(烃类、 应，C0。转化率为83．5％，CH。选择性为99．4％， 醇类等)，既能满足社会日益增长的化工和能源 催化剂具有较好的稳定性。除Ni基催化剂外， 需求，又可实现C0。的有效减排，是目前CO：资Co、Rh、Ru催化剂也表现出良好的C0：甲烷化 源化利用研究的重点和热点。本文主要对近年 性能[1¨引。 来CO。还原技术的研究进展进行评述。 1．2催化加氯合成甲醇 1 C02催化加氢还原技术 催化加氢可以将CO。还原转化为可以直接 剂上cO：加氢合成甲醇。CO：加氢制甲醇反应 利用的化学品和燃料。目前相对成熟的路线是将 体系中的主要反应[163有： AH=+41．17 (2) CO：进行催化加氢合成甲烷、甲醇、二甲醚和低 C02+Hz—CO+HaOkJ／mol 碳烯烃等有机物。 COz+3H2—一CH30H+HaOAH=一9。47kJ／tool(3) AH=一90．64 CO+2H2—一CH30HkJ／mol (4) 1．1催化加氢甲烷化 其中反应(3)起主要作用DT]。该反应热力 CO。催化加氢甲烷化技术是目前实现CO。