位阻型小分子主体材料与含磷酸酯基团之界面材料合成与研究.docVIP

　　位阻型小分子主体材料与含磷酸酯基团之界面材料合成与研究 第一章 绪论 1.1前言 经过五十多年的研究和开发，无机半导体材料及其器件已经发展成熟，形成了一个完整的科学体系和成熟的产业。它的出现方便了人们的日常生活，并且创造出了巨大的财富。随着科学进程的推进，近三十多年来，出现了一个新的科学领域-有机半导体材料及其器件，其以具有巨大的商业应用潜力而得到众多研究者的关注和研究，成为研究的热点。有机半导体材料之所以受到各国研究者的青睐，是因为有机半导体材料具有众多的优异性能，比如在不同的有机溶剂中有很好的溶解度而具有良好的加工性能、对光波可调节的吸收性能、光致发光特性等。这些特性可以通过化学合成，对目标化合物进行各种化学修饰，实现精细的调节，使其满足在器件制备中的某些特殊的需要。有机半导体材料具有良好的加工性能使得大面积制作器件成为可能，比如高分子溶液可以涂覆在不同的基板上实现大面积制作，还可以通过印刷技术来实现器件的制作，使得制备工艺高效的进行，从而降低生产成本。OLED 显示技术目前在照明和显示屏幕等方面得到了较为广泛的应用。OLED 显示技术具有自发光的特性，采用非常薄的有机材料涂层和玻璃基板，在较低的注入电流下，这些有机材料就会发光，而且 OLED 显示屏幕可视角度大，并且能够显著节省电能，制造工艺简单，成本更低，响应时间是 LCD 的千分之一，其具备了许多 LCD 不可比拟的优势，因此一直被业内人士看好。发展 OLED 显示技术的突出代表是三星公司，其在 2010 年 OLED 产业的投资已经超过了 LCD，并且实现了AMOLED 产品的量产和销售。三星公司开发的一系列应用 OLED 显示技术的触屏受到了市场的追捧，其开发的 55 英寸 OLED 电视机也即将投入市场，显示了 OLED 显示技术的广阔的市场前景。 1.2 有机发光二极管 1.2.1 有机电致发光的发展概况 关于有机电致发光的历史，可以追溯到1963年Pope等[1]的报道，他们在厚度为20mu;m的蒽晶体上施加 400V 的驱动电压，观察到了蒽的微弱的荧光发射。另一个报道蒽晶体的电致发光现象的例子是 1965 年由 Helfrich 等[2]提出的，他们在蒽晶体上施加超过1000V 的高电压，电流达到了 10-7A，观察到了较强的荧光发射。显然，这个时期制作的器件需要的电压是相当高的。人们对有机物电致发光的研究逐步从晶体转向了有机薄膜。具有突破性进展的研究是 1987 年柯达公司的 Tang 等[3]报道的，他们在论文中首次提出了多层薄膜结构的 EL器件概念，为 OLED 发展奠定了基础。他们提出在器件中加入电子传输层和空穴传输层的异质结结构，可以有效平衡器件中载流子的传输，使得电子和空穴在器件中有更高的复合效率。通过异质结的引入，他们制作的器件在外加电压小于 10V 的情况下，效率达到了 1％，当时达到这样的效率水平吸引了众多研究者的关注。他们提出的器件结构如图 1-1 所示，其中 Alq3为电子传输层材料和发光层，二胺类化合物为空穴传输层材料。 第二章 通过双傅克反应构建的位阻型芴基小分子主体材料的合成及光电性能研究 2.1 引言 自从1997年Princeton大学的Forrest等[6]首次报道电致发光的磷光器件（PHOLEDs）以来，PHOLEDs 吸引了众多研究者的关注。因为磷光器件可突破有机电致发光器件内量子效率低于 25％的限制，理论内量子效率可达到 100％。但是磷光发射具有长寿命和长的扩散长度的特点，所以在磷光器件中，由于磷光存在浓度淬灭和三线态-三线态湮灭效应而使得器件效率降低。为了降低磷光材料的激发态浓度，通常采用把磷光材料掺杂在主体材料中的方式。所以，开发出优秀的主体材料对于 PHOLEDs 是非常重要的。优秀的主体材料应该具有较高的热稳定性、稳定的无定型态和较高的三线态能级，而具有大面积空间位阻结构的分子可以同时满足这三点，因为大面积空间位阻结构的分子往往具有空间非平面结构。所以，通过构建大面积空间位阻结构是开发出优秀的主体材料的一个设计思路。Ye 等[32]合成了 1,4-bis(9-phenyl-9H-fluoren-9-yl)benzene(pDPFB)，其分子内有两个螺旋芴结构，具有较大的空间位阻，使得其分解温度达到了 386 ℃，三线态能级达到了 2.8 eV，能满足深蓝色磷光器件的高三线态能级的要求。Huang 等[11]在咔唑的 1,3,6,8 位分别引入了螺旋芴结构合成了 TSPFCz，由于四个螺旋芴结构的引入，使得分子的空间位阻非常大，其热分解温度达到了 483 ℃，三线态能级为 2.52 eV，作为绿色磷光器件的主体材料，外量子效率达到了 11.8％。Zheng 等[29]在 4,5-二氮杂芴的SP3 杂化