第四章演示文稿2.ppt

第四章 分子对称性 和分子点群 Molecular Symmetry and Point Group 4.1 对称操作和对称元素 4.2 群论的基本概念 4.3 分子点群 4.4 群表示理论简介 1) 恒等元素和恒等操作： 旋转操作是将分子绕通过中心的轴，旋转一定的角度使分子复原的操作。旋转依据的对称元素为旋转轴。n 次旋转轴用记号C n 表示。使物体复原的最小旋转角（0 度除外）称为基转角（α），C n 轴的基转角α=360/n，旋转角度按逆时针方向计算。 对称面是平分分子的平面，在分子中除位于对称面上的原子外，其他成对地排在对称面两侧，它们通过反映操作可以复原。反映操作是使分子中的每一点都反映到该点到对称面垂线的延长线上，在对称面另一侧等距离处。对称面常用σ表示。 与主轴垂直的对称面用σh表示；通过主轴的对称面用σv表示；通过主轴且平分副轴夹角的对称面用σd表示。 当分子有对称中心时，从分子中任一原子至对称中心连一直线，将此线延长，必可在和对称中心等距离的另一侧找到另一相同原子。与对称中心（i）相对应的对称操作叫反演（倒反）。 ５）映轴和旋转反映操作 映轴Sn所对应的基本操作为绕轴转360/n度接着按垂直于轴的平面进行反映。 6 ）反轴和旋转反演操作 反轴In的基本操作为绕轴转360/n 度，接着按轴上的中心点进行反演。 群论(Group Theory)属于高等代数学范围。群是按一定规律相互联系着（“乘法”运算）的一些群元素的集合。数的集合不一定是群，但群必定是群元素的集合，是一种有条件的集合。 1）封闭性：集合G 中任何两个元素相“乘”（或称之为组合），其结果仍然是G 中元素，也就是说，A、B分别属于G，AB＝C 也属于G。即 A∈G， B∈G， 则 AB＝C∈G 3）群中存在单位元素： 设A为G中任一元素，G中有一元素E，若EA = AE = A，则E称为单位元素或恒等元素。 如果群 H 的元素包含在另一个群G中，则 H 称为群 G 的子群； 群中元素的数目称为群的阶(h)，数目有限时，称为有限群，数目无限时，称为无限群； 对一个有限群的元素以及这些元素所有 可能的乘积，可用群的乘法表来简明地表达 出来。n阶群，就有n行和n列构成乘法表， 在行坐标为x和列坐标为y的交点上找到的元 素是yx，即先x操作再y操作。一般乘法是不 可交换的。 通过乘法表可以清楚的看到一个分子全部对称操作符合群的四个条件。并且，两个第一类操作的乘积和两个第二类操作的乘积都是第一类操作，而第一类与第二类操作的乘积都是第二类操作。 点群的概念： 一个有限分子的所有对称操作的完全集合，即对称操作群，称为分子点群（一个有限分子不只一种对称元素，是一个对称元素系） 。 1） 只有一种对称元素： 2）高次轴只有一根（n ≥2） Cnv点群：在Cn 点 群的基础上，加上通 过n次轴的σv，就会 产生n个σv，这就是 Cnv点群。其阶次是2n。 Dnh点群：在Dn点群的基础上，再加一个垂直 于主轴Cn的对称面σh，它被n个C2作用，则产生 n个通过C2和Cn的σv，这就是Dnh点群。它的阶次 是4n。 Dnd点群：Dn点群的基础上，加一通过主轴Cn而又平分两个副轴C2夹角的镜面σd ，必然产生n个不同的σd，这就是Dnd点群。它的阶次是4n。 3) 高次轴有二根以上: 穿过每两个相对棱心有一条C2 ; 这样的方向共有6个(图中只画出一个) ； 此外还有对称中心i. Ih 群： 正五角十 二面体和正三 角二十面体， 分别是60阶群 和120阶群。 直线形分子的键轴是?次旋转轴和无穷个包含键轴的反映面的点群: ① C ?v （异核双原子，NO, CO，HF等） ② D ?h （同核双原子，有对称中心， H2, O2，CO2等） 一个分子的全部对称操作可形成一个群。而把这些对称操作，用对称操作变换矩阵表