黄增琼《有机化学》8、醇酚醚-蓝晓步.pptVIP

* * * * * 光气COCl2 （2）催化脱氢——自学 仲醇： 伯醇： 沙瑞特试剂可选择性氧化伯醇成醛，双键不受影响。 * 6、多元醇的性质 二元醇根据两个羟基的相对位置分为：1,2-二醇（α-二醇）、1,3-二醇（β-二醇）、1,4-二醇（γ-二醇）。 1,2-丙二醇 1,3-丙二醇 1,4-丁二醇 * 2、高碘酸氧化——自学 应用：邻二醇的定性或定量测定 产物：醛、酮or羧酸 1、与氢氧化铜反应 绛蓝色 鉴别邻二醇 * 五、重要的醇 1、甲醇 2、乙醇 3、脱水反应（p180）——自学 二元醇可发生分子内脱水生成醛or环醚。 * 第二节 酚 一、分类和命名 羟基直接与芳环相连的化合物为酚。 通式：Ar-OH 1、根据芳环上羟基的数目，可分为一元酚和多元酚。 （一）分类： 苯酚 2-甲苯酚 4-硝基苯酚 * 1,4-苯二酚 对苯二酚 1,2,3-苯三酚 连苯三酚 1,3,5-苯三酚 均苯三酚 2、根据芳香烃基的不同，分为苯酚和萘酚。 2-甲基-1-萘酚 苯酚 * 有其它较优基团： -OH作为取代基 对羟基苯甲醛 邻羟基苯甲酸 （水杨酸） 对羟基苯磺酸 （二）命名： 芳环名称 + 酚 4-硝基苯酚 2-甲基-1-萘酚 * 按官能团的优先顺序，确定母体主要官能团 羧基(羧酸)　磺酸基(磺酸) 烃氧羰基(酯)　卤甲酰基(酰卤) 氨基甲酰基(酰胺) 甲酰基(醛)　氧代(酮) 羟基(醇) 羟基(酚) 氨基(胺) 烃氧基(醚) 烃基 卤代 硝基 ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ * 二、结构 C，O均为sp2杂化 O与苯环形成p-?共轭，结果： *1. 增强苯环上的电子云密度 *2. 增加羟基上H的解离能力 *3. 增加C-O间电子云密度 苯环致活，邻对位取代 酚具有酸性 羟基不易断裂，不易被取代 * （一）酚羟基的反应 1、酸性 酸性大小： pKa 16~19 10 6.38 4.76 三、化学性质 鉴别羧酸和酚 * 苯环上取代基对酸性的影响： 吸电子基使酸性增强，给电子基使酸性减弱。 pKa 10 10.21 8.39 7.15 4.09 0.25 * 2、与FeCl3的显色反应 蓝紫色 络合物颜色: 深绿色 兰色 化合物: 可用于不同酚的定性分析，醇和酚的鉴别。 具有烯醇型结构的分子与FeCl3溶液能够发生颜色反应。 * 3、酚羟基的氧化 对苯二酚 对苯醌（环己二烯二酮） 黄色或红色 有无芳香性？ * （二）苯环上的取代反应 -OH是邻对位定位基，酚容易进行芳环上的亲电取代反应。 1、卤代 酚的卤化比苯快1011倍 白色沉淀 定量完成，用于定性定量分析 67％ 33％ 低极性溶剂中，低温下，得一溴代苯 * 2、磺化——自学 反应可逆，随温度升高，稳定的对位异构体增多。 3、硝化——自学 室温下用稀硝酸硝化，得一硝基取代产物。 * 4、烷基化反应——自学 酚容易进行Friedel-Crafts 烷基化反应。产物以对位异构为主，若对位有取代基则烷基进入邻位。 4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚 （BHT ) 常用抗氧剂和防腐剂 四、重要的酚 * 第三节 醚和环氧化合物 一、结构、分类和命名 （一）结构和分类 通式R-O-R，官能团C-O-C，称醚键。 醚分子中的氧原子为sp3不等性杂化。 单醚 混醚 环醚 芳醚 醇或酚羟基H被烃基取代而生成的化合物。 * （二）命名 1、简单烷基 烃基名称+醚 单醚：“二”和“基”可省略(不饱和or芳醚保留) 乙醚 二苯醚 混醚：先小后大 芳醚：芳基在前 苯乙醚 乙基乙烯基醚 甲基叔丁基醚 * 2、复杂烷基 把较小的烷氧基作为取代基来命名。 1-甲氧基-1-丁烯 β,β’-二甲氧基乙醚 3-甲氧基己烷 （二甘醇二甲醚） 乙氧基环己烷 * 3、环醚 一般称为环氧某烃，或以环氧乙烷为母体。 （THF） 也可以按杂环化合物命名。 2-甲基环氧乙烷 2-氯甲基环氧乙烷 * 环氧乙烷 1,2-环氧丙烷 3-氯-1,2-环氧丙烷 1,4-环氧丁烷 （四氢呋喃） 1,4-二氧六环 （二噁烷） 4、冠醚 18-冠-6 原子总数-“冠”-氧原子数 * 与酸反应 强酸作用醚键断裂 α氢被氧化 二、化学性质 醚键稳定，常温下与碱、氧化剂、还原剂不反应。 官能团：C-O-C（醚键） 氧原子具有未公用电子对，可与强酸反应。 * 1、生成烊盐 醚中氧原子未共用电子对是弱碱，与强酸反应： 2、过氧化物生成 醚长期与空气接触，逐渐形成过氧化物： 氢过氧化乙醚 检测：过氧化物使淀粉-碘化钾