基于板钛矿TiO2之纳米材料之制备及光催化特性概述.docVIP

　　基于板钛矿TiO2之纳米材料之制备及光催化特性概述 第一章绪论 1.1引言 随着社会经济的发展和人民生活水平的提高，曰益严重的环境污染和能源短缺等威胁到人类自身生存的问题己成为广泛的公众话题⑴。世界各国政府也意识到了问题的严重性，釆取有效措施治理环境污染和解决能源短缺问题已经成为各国政府的重要施政目标。控制高污染高能耗产业的发展便是其中一项举措，然而这不能从根本上解决这两大问题。因此发展更为有效的环境净化处理办法和能源循环利用办法是十分必要的。早在1972年，东京大学的FjishimaA.和Honda K.就在《Science》杂志发表了一篇极具创新性的论文[2],他们报道了在型半导体Ti02单晶电极上可以通过光致分解HaO产生H2和02，从此就开启了多相光催化在实际应用方面的新里程。随后Carey等发现在紫外光照射下，Ti02可使难降解的有机化合物多氯联苯脱氣，光催化由此又进一步拓展到了治理环境污染的领域。光催化技术是通过在光照下产生大量强氧化性的经基自由基与有机物发生降解反应，从而快速彻底的将其转化为C02、HzO等无害的小分子反应基本无选择性，不产生二次污染。目前，在光催化领域居主导地位的TiOj基光催化剂由于化学性质稳定无毒环保并具有优良的光催化性能，已有欧美国家尝试用于水处理。 1.2Ti02光催化理论 Ti02是一种宽禁带半导体材料，图1.1为金红石相TiCh的能带结构示意图。在热力学温度为零的条件下，外电场作用下的半导体不会导电。当外界温度升高或有光照时，满带上的部分电子受激发会跃迁到导带上去，在外电场作用下，导带底部的少量电子会参与导电；同时，电子跃迁会导致价带电子减少，价带上端会出现空余的量子形态，原先的价带状态会有占满变成非占满，留在价带上的电子在外电场的作用下也可以起到导电的作用，我们把价带上电子的导电作用等效于空的量子状态的导电作用，这些带正电的空量子状态通常称为空穴。故针对半导体而言，外场诱导的电子和空穴都具有导电能力。受激发电子从价带顶跃迁到导带底的所需要的最低能量就是禁带宽度Eg。Eg的大小反映了电子从价带跃迁到导带的难易程度，Eg越大则所需提供的能量就越大，反之亦然。Ti02的能带位置与被吸附物质的还原电势，决定了其光催化反应的能力。热力学允许的光催化氧化-还原反应，要求受体电势比Ti02导带电势低（更正），给体电势比Ti02价带电势高（更负），才能发生氧化-还原反应。带正电荷的光生空穴因具有捕获能量相近电子的能力而表现出强氧化性，可以与半导体表面的电子施体发生氧化反应，活化不具备光吸收能力的物质并使其氧化，从而生成具有强氧化性的自由基团，如经基自由基(0H)和超氧自由基(02)，以及具有氧化性的物种以上所述氧化性物种可以氧化环境当中有机或者无机污染物分子，使其最终转化成为C02，H20和其他环境友好型物质。其中可能影响光催化过程的量子效率重要因素是：光生载流子的产生率和复合率，即光生载流子从受激地点向表面迁移过程中载流子的迁移率和参与氧化还原反应的界面电荷转移速率。 . 第二章实验试剂与仪器 2.1实验试剂 2.2实验仪器 第三章纯相板钛矿Ti02纳米材料的合成、表征及光催化性能研究......20 3.1引言......22 3.2纯相板钛矿Ti02的合成及其光催化性能......20 3.2.1实验部分......20 3.2.2结果与讨论......21 3.3硫酸氧钛的水解方式对板钛矿Ti02的形成......25 3.4溶剂的极性对板钛矿Ti02的形成及其光催化性能的影响......29 3.5本章小结......3536 第四章过渡金属(Fe、Ni、Cd、Cu)掺杂的板钛......40 4.1引言......40 4.2Fe、Ni、Cd掺杂的板钛矿二氧化钛......41 4.3Cu掺杂的板钛矿二氧化钛......46 4.4本章小结......50 第五章板铁矿1102纳米棒定向沉积Zn02异质结......54 5.1引言......54 5.2水热法制备扳钛矿Ti02纳米棒......55 5.3沉淀法制备Zn02/brookite-PRE纳米棒......58 5.4光沉枳法制备Zn02/brookite-PD纳米棒......60 5.5光催化性能研究......67 5.6光催化机理研究......71 5.7本章小结......73 第五章板铁矿Ti02纳米棒定向沉积Zn02异质结的合成、表征与光催化性能研究 5.1引言 异质结构的材料具有很多特性并且在光催化、锂电池和光电设备等领域具有广泛的应用前景。最近，基于TiCh的异质结构材料得到了大量的报道TiCb在自然界中主要以三种晶相存在：锐钛矿相、金红石相和板钛矿相。然而，与锐钛矿相和金红石相相比，板钛矿相由于其