粉体pvdf辐射接枝苯乙烯 radiation grafting of styrene into pvdf powder.pdfVIP

第27卷第2期 辐射研究与辐射工艺学报 Vr01．27．No．2 J．Radiat．Res．Radiat．Process． 2009 2009年4月 April 粉体PVDF辐射接枝苯乙烯 吉玉玲1’2李林繁1于洋1’2谢雷东1邓波1李景烨1 1(中国科学院上海应用物理研究所上海201800) 2(中国科学院研究生院北京100049) 摘要 以聚偏氟乙烯(PvDF)粉体为基材，采用预辐射接枝方法，在PⅥ)F粉体上接枝聚合苯乙烯单体。并 通过红外光谱、元素分析、差示扫描量热分析、热重分析对接枝后粉体进行了表征。红外光谱证明苯乙烯被 成功接枝到PVDF粉体上，Dsc图谱反映出结晶度随接枝率的增大而减小，接枝苯乙烯后粉体的热重图与接 枝前的粉体比较也有明显的变化，进一步佐证了苯乙烯的成功接枝。 关键词 聚偏氟乙烯粉体，苯乙烯，辐射接枝 中图分类号0631．3+1，0631．3“，0631．6 质子交换膜作为质子交换膜燃料电池 P、仍F是一种加工性能优异的含氟高分子材 (PEMFC)的关键部件，在燃料电池中主要有两个料，也有大量文献报道睁9】了PVDF膜辐射接枝制备 作用：作为电解质将阳极产生的质子传输到阴极； 质子交换膜的研究。为避免膜接枝中膜的形变问题 作为隔膜材料阻隔氢气和氧气【l】。目前广泛使用的 及单体接枝不均匀性，本工作尝试采用粉体接枝， 质子交换膜为杜邦公司生产的Nafion全氟磺酸膜。研究PvDF粉体辐射接枝聚苯乙烯的反应动力学， 尽管N蚯on膜具有较高的化学稳定性、质子传导性 并对接枝后的粉体进行红外光谱、热重分析、元素 分析和DsC等表征。对于质子交换膜的制备及表征 等优点，但是Nafion膜价格昂贵增加了PEM】陀的 制造成本【2】。大量科研工作者正在致力于寻找价格 等后续试验正在进一步的进行中。 低廉的N娟on膜替代膜。 辐照接枝改性高分子材料制备质子交换膜具有 1实验材料和方法 良好的成本优势【3】。同时，辐照接枝改性制备PEM 1．1 实验试剂 具备很好的灵活性，可供选择的基材和接枝单体范 围很广。含氟材料是高分子材料中性能最优异的材 苯乙烯(CR)，六水和硫酸亚铁铵(CR)，硫 料，因此辐射接枝改性制备质子交换膜通常是在含 氟高分子膜上接枝聚苯乙烯类单体，然后磺化制备 N。二甲基甲酰胺，AR)均购于国药集团化学试剂有 PEM。这种方法采用成型的高分子薄膜为基材，工 限公司，使用前未经过进一步处理。PVDF粉体为 艺简单，但此类方法也存在一些缺点：接枝不均(纵 TA．6020型。实验用水均为去离子水。 向和横向)，接枝后的薄膜发生形变，薄膜表面平整 1．2 辐照接枝 性变差等。膜的纵向接枝不均主要是接枝反应的 “前端”机理导致14．5】，即接枝反应首先发生在膜表 P、∞F粉体在空气气氛下放入钴源进行辐照， 面，随着反应进行，接枝反应逐渐向膜内部扩散。 辐照剂量为15kGy。辐照后粉体在低温(-24℃) 当达到一定接枝率时，膜表面及内部方可达到接枝 下保存待用。 均匀。膜的横向接枝不均可能是由于在大面积的范 在三角烧瓶中加入40ⅡlL水、40lTlL异丙醇、 20 mL苯乙烯、20 g六 围内，辐照产生单位面积的过氧自由基的含量或单