辐射法制备含氟磺酸型质子交换膜 preparation of fluoride sulfonic proton exchange membrane by irradiation induced grafting.pdfVIP

第24 卷 第6 期 辐 射 研 究 与 辐 射 工 艺 学 报 Vol.24, No.6 2006 年12 月 J. Radiat. Res. Radiat. Process. December 2006 辐射法制备含氟磺酸型质子交换膜 1 2 1 1 王衡东 孙解卿 叶 寅 邱士龙 1 （中国科学院上海应用物理研究所 上海 201800 ） 2 （上海世龙科技有限公司 上海 201800 ） 摘要 含氟磺酸型质子交换膜是一类具有高热稳定性、化学稳定性及良好机械性能的离子交换膜，具有极 其广阔的应用前景。采用辐射法制备了一种含氟磺酸型质子交换膜，分别测试了该膜的抗拉强度、面电阻、 吸碱率等物理化学性能，通过扫描电镜观察了其表面形貌并对其在质子交换膜燃料电池中的应用进行了初 步研究。 关键词 辐射接枝，质子交换膜 + + 中图分类号 TB383 ，O631.3 4 ，TQ316.6，TQ227.4 2 接枝膜的辐射法制备，是对基膜进行辐照，产 （Proton exchange membrane fuel cell ，PEMFC ）中 生自由基，以与带有离子交换基团的乙烯基单体发 的性能进行了初步研究。 生共聚反应，将其接枝到基膜上；或者先接枝上不 带有功能团的单体侧链，再通过磺化等反应引入离 1 实验材料和方法 子交换基团。辐射接枝技术可将具有不同功能的材 1.1 材料 料结合起来，优势互补，形成新的膜材料。含氟聚 烯烃是一类具有良好物理和化学性能的膜材料，对 AA ，上海高桥化工厂出品，含量99.5% （使用 含氟聚烯烃薄膜进行辐射接枝改性，可制得热稳定 前经减压蒸馏去除阻聚剂）；SSS，山东淄博红旗化 性、化学稳定性与机械性能俱佳的离子交换膜，这 工厂出品；醋酸铜，化学纯，含量≥ 99.0%，上海 些离子交换膜可以用于氯碱工业、燃料电池、生物 振欣试剂厂出品；FEP 膜，厚度约 50μm ，上海塑 医药等诸多领域，具有极其广阔的应用前景[1-5] 。 料研究所提供。 常用的辐射接枝法制备含氟磺酸型质子交换膜 [6-10] 60 1.2 接枝膜的制备 通常是分两步制得的 ，第一步，用电子束或 Co 的γ射线辐照，使苯乙烯或α, β, β-三氟苯乙烯接枝 1.2.1 共辐照方案 将FEP 膜用丙酮擦洗干净，与 到含氟聚合物上。由于苯乙烯单体不溶于水，此类 衬垫材料叠放并用玻璃棒卷成圆柱状，捆扎好后放 反应须在有机溶剂中进行。第二步，用氯磺酸或发 入盛有单体溶液的辐照管中。单体溶液由一定比例、 烟硫酸对接枝膜进行磺化。在此磺化过程中，磺化 浓度的单体、阻聚剂及去离子水配制而成。抽真空 剂的浓度、反应时间、反应温度是三个重要参数， 充氮气，反复三次，密封，在60Co 源室中进行一定 较难把握。在前面的工作中，分别就聚全氟乙丙烯 剂量和温度的辐照。 （Polytetrafluoroethylene-co-hexafluoropropylene ， 1.2.2 预辐照方案 将FEP 膜封装在聚乙烯袋中， FEP ）膜对丙烯酸（Acrylic acid ，AA ）- 对苯乙烯磺 抽真空充氮