化工热力学课后答案 陈新志版-第3章解答.docVIP

第3章 均相封闭体系热力学原理及其应用 一、是否题 体系经过一绝热可逆过程，(对。) 吸热过程一定使体系熵增，反之，熵增过程也是吸热的。（错。如一个吸热的循环，熵变为零） 热力学基本关系式dH=TdS+VdP只适用于可逆过程。（错。不需要可逆条件，适用于只有体积功存在的封闭体系） 象dU=TdS-PdV等热力学基本方程只能用于气体，。 当压力趋于零时，是摩尔性质）。（错。当M＝V时，不恒等于零，只有在T＝TB时，才等于零） 与参考态的压力P0无关。（对） 纯物质逸度的完整定义是，。（错。应该是 等） 理想气体的状态方程是PV=RT，P用逸度f代替后就成为了真实流体状态方程。 当时，时， 因为，当时，。（错。从积分式看，当时，；实际上， 逸度与压力的单位是相同的。 吉氏函数与逸度系数的关系是。 ） 由于偏离函数是两个等温状态的性质之差，故不可能用偏离函数来计算性质随着温度的变化。（错。因为：） 由于偏离函数是在均相体系中引出的概念，故我们不能用偏离函数来计算汽化过程的热力学性质的变化。（错。可以解决组成不变的相变过程的性质变化） 由一个优秀的状态方程，就可以计算所有的均相热力学性质随着状态的变化。（错。还需要模型） 二、选择题 对于一均匀的物质，H和U的关系为（B。因H＝U＋PV） HU HU H=U 不能确定 一气体符合P=RT/(V-b)的状态方程从V1等温可逆膨胀至V2，S为（C。） 0 对于一均相体系，） 零 CP/CV R 等于（D。因为） 吉氏函数变化与P-V-T关系为，则的状态应该为（C。因为） T和P下纯理想气体 T和零压的纯理想气体 T和单位压力的纯理想气体 填空题 状态方程的偏离焓和偏离熵分别是和；和还需要什么性质？；其计算式分别是 和。 由vdW方程P=RT/(V-b)-a/V2计算,从(T,P1)压缩至(T,P2)的焓变为。。。 试用PR状态方程和理想气体等压热容方程计算纯物在任何状态的焓和熵。设在下的气体的焓和熵均是零。（列出有关公式，讨论计算过程，最好能画出计算框图）。 解：因为 其中，第一项和第二项分别由研究态和参考态的偏离焓计算（实际计算中要用计算软件来完成），第三项由理想气体热容积分计算得到。 其中，第一项和第二项分别由研究态和参考态的偏离熵计算（实际计算中要用计算软件来完成），第三项由理想气体热容积分和理想气体状态方程计算得到。 对于PR方程，标准偏离焓和标准偏离熵分别见表3-1(c)，即 其中， 理想气体状态的焓，熵随温度和压力的变化，由理想气体的热容等计算，如 和 计算框图如下 试计算液态水从2.5MPa和20℃变化到30MPa和300℃的焓变化和熵变化，既可查水的性质表，也可以用状态方程计算。 解：用PR方程计算。查附录A-1得水的临界参数Tc=647.30K；Pc=22.064MPa；ω=0.344 另外，还需要理想气体等压热容的数据，查附录A-4得到，得到水的理想气体等压热容是 为了确定初、终态的相态，由于初．终态的温度均低于Tc，故应查出初、终态温度所对应的饱和蒸汽压(附录C-1)，P1s=0.02339MPa；P2s=8.581MPa。体系的状态变化如下图所示。 计算式如下 由热力学性质计算软件得到， 初态（蒸汽）的标准偏离焓和标准偏离熵分别是和； 终态（蒸汽）的标准偏离焓和标准偏离熵分别是和； 另外，，得到和 所以，本题的结果是 试分别用PR方程和三参数对应态原理计算360K异丁烷饱和蒸汽的焓和熵。已知360K和0.1MPa时Jmol-1， Jmol-1K-1。（参考答案， Jmol-1， Jmol-1K-1） 解：查附录A-1得异丁烷的Tc=408.1K；Pc=3.648MPa；ω=0.176 另外，还需要理想气体等压热容的数据，查附录A-4得到，得到异丁烷的理想气体等压热容是 (J mol-1 K-1) 初态是T0=300K，P0=0.1MPa的理想气体；终态是T=360K的饱和蒸汽，饱和蒸汽压可以从Antoine方程计算，查附录A-2，得 （MPa） 所以，终态的压力P=Ps=1.4615MPa 计算式如下，因为 Jmol-1和 Jmol-1K-1，由 得 又从 得 由热力学性质计算软件得到，T=360K和P=1.4615MPa的蒸汽的标准偏离焓和标准偏离熵分别是和 另外，得到和 所以，本题结果是 （a）分别用PR方程和三参数对应态原理计算，312K的丙烷饱和蒸汽的逸度（参考答案1.06MPa）；（b）分别用PR方程和三参数对应态原理计算312K，7MPa丙烷的逸度；(c)从饱和汽相的逸度计算312K，7MPa丙烷的逸度，设在1~7MPa的压力范围内液体丙烷的比容为2.06cm3 g-1，且为常数。 解：用Antoine方程A=6.