第四章 橡胶老化.pptVIP

第四章 橡胶的老化与防护 ;§4.1 概述 ;二．橡胶在老化过程中所发生的变化 ;三．橡胶老化的原因： ;三．橡胶老化的原因：;四．橡胶老化的防护 ;§4.2 橡胶的热氧老化与防护;§4.2 橡胶的热氧老化与防护;§4.2 橡胶的热氧老化与防护;§4.2 橡胶的热氧老化与防护;§4.2 橡胶的热氧老化与防护;3.不饱和橡胶烃的热氧化特征;3.不饱和橡胶烃的热氧化特征;;1，2结构氧化降解机理不同 其中烷氧基可以以下列方式断裂：;4.饱和碳链橡胶和杂链橡胶的热氧老化特征;4.饱和碳链橡胶和杂链橡胶的热氧老化特征;4.饱和碳链橡胶和杂链橡胶的热氧老化特征;二．影响橡胶热氧老化的因素;1．橡胶种类的影响;（3）位阻效应 无论是RH的脱氢还是活泼双键受到袭击，也还要受到它们在分子结构中所处位置的影响。如：聚乙烯基甲基醚和聚氧化丙烯是一对异构体，它们的叔氢原子有着相同的电子环境??但是聚氧化丙烯的氧化速度却比聚乙烯基甲基醚快3.5倍。 聚苯乙烯有着庞大的侧基—苯环，且又是刚性的，所以它能起到屏蔽主链，阻碍氧扩散的作用，即起到位阻效应，防碍氧袭击主链上的薄弱点，这也是PS较耐热养老化的主要原因之一，而SBR由于侧基苯环较少，分布稀疏，不能起到有影响的为阻效应。 CR的侧基氯原子，也屏蔽着主链上的双键，加上氯原子的吸电子作用，使双键和a-亚甲基上的氢都较稳静，这也使得CR在不饱和橡胶中比较耐劳化。 ;1．橡胶种类的影响;二．影响橡胶热氧老化的因素;重金属离子的催化氧化作用如下： 从上述反应看出，重金属离子有两个作用：它既加速了氧化的引发反应，又催化氢化过氧化物分解成自由基。;三.橡胶热氧老化的防护 ;三.橡胶热氧老化的防护;1。链终止型防老剂;1。链终止型防老剂;1。链终止型防老剂;三.橡胶热氧老化的防护;2．破坏氢化过氧化物性防老剂;2．破坏氢化过氧化物性防老剂;2．破坏氢化过氧化物性防老剂;2．破坏氢化过氧化物性防老剂;三.橡胶热氧老化的防护;三.橡胶热氧老化的防护;4．防老剂并用的加和效应、对抗效应和协同效应;4．防老剂并用的加和效应、对抗效应和协同效应;下列反应式表示不同取代酚并用时的协同机理 ;4．防老剂并用的加和效应、对抗效应和协同效应;4．防老剂并用的加和效应、对抗效应和协同效应;四．硫化胶的热氧老化;四．硫化胶的热氧老化;2．不同交联键对热氧化的影响;四．硫化胶的热氧老化;§4.3 橡胶的光氧老化与防护 ;§4.3 橡胶的光氧老化与防护;§4.3 橡胶的光氧老化与防护;§4.3 橡胶的光氧老化与防护;紫外光吸收剂按其结构不同可分为如下几种： 邻羟基二苯甲酮类、水杨酸酯类、邻羟基苯并三唑类 a．邻羟基二苯甲酮类 在羰基的邻位必须含有一个羟基，羰基和羟基之间形成羟基螯合环，这类化合物具有羟类吸收紫外线的特征。化合物当受光照吸收能量后就发生螯合环开环，当它将所吸收的能量以其它无害能量转移时，如转化为热能，螯合环又闭环。所以如果形成的氢键越稳定，则开环所需的能量越多，因此传递给高分子材料的能量就越少，光稳定效果越佳。 如果在羰基邻位不含羟基，该化合物虽然也有吸收紫外线的能力，但它受光照后会引起自身分解，故不适宜作紫外线吸收剂。 这类紫外线吸收剂常用的品种有：UV-9、UV-24、UV-531、DOBP等。;b．水杨酸酯类 常称为先驱型紫外线吸收剂。这类化合物含有酚基芳酯的结构，它本身起初并不能吸收紫外线，但经光照后其分子内部发生重排，生成二苯甲酮结构，从而强烈的吸收紫外线。 这类紫外线吸收剂的生产工艺比二苯酮类简单，且原料易得，价廉，与高分子材料的相容性好，无味低毒。适合用于PVC、聚烯烃、聚氨酯、聚酯、纤维素酯和合成橡胶及油漆中。 这类紫外线吸收剂常用品种有：TBS、OPS、BAD、Salol等。 c．邻羟基苯并三唑类 在这类化合物中，羟基和三唑环之间形成氢键，可将激发能量转移。 这类紫外光吸收剂用量少（添加量0.01-0.1phr），而效果非常优良，有宽广的吸收范围，能强烈地吸收300-385mμ的紫外光，几乎不吸收可见光，而且它们热稳定性高，挥发性小，常用的品种有：UV-P，UV-327，UV-326等。其中UV-327和UV-326是最主要的品种，它们广泛用于聚烯烃、聚碳酸酯、聚酯、ABS以及涂料中，但目前价格较贵。;三．光氧老化的防护;§4.4 橡胶的疲劳老化与防护 ;§4.4 橡胶的疲劳老化与防护;§4.4 橡胶的疲劳老化与防护;三．影响疲劳老化的因素;四．疲劳老化的防护 ;§4.5 橡胶的臭氧老化及防护;Criegee反应机理 ;§4.5 橡胶的臭氧老化及防护;§4.5 橡胶的臭氧老化及防护;§4.5 橡胶的臭氧老化及防护;§4.6橡胶常用防老剂及选用原则;①酮胺类 a．防老剂AW（丙酮与对胺基苯乙醚的反应产物