重量分析与沉淀滴定.pptVIP

第六章 重量分析和沉淀滴定法;一.重量法的分类;沉淀重量法的分析过程;特点;二.重量分析对沉淀的要求;第二节 沉淀的的溶解度及其影响因素;MmAn型微溶化合物的溶解度;MA (l);溶度积与溶解度;条件溶度积 ;仟斟旧愈荣员斑音暴左扮尧蘑蚕陀腐毒靶岳咒佃跑砍瀑爽蛋竹娘给噶颗恭重量分析与沉淀滴定重量分析与沉淀滴定;三.影响沉淀溶解度的因素;同离子效应;MA (s) ;盐效应;酸效应;2）未知pH;例题1;例题2;络合效应;例题1;例题2;例题3;其它影响因素; 第三节 沉淀的类型和沉淀的形成过程; 一、沉淀的类型 生成的沉淀类型，首先取决于沉淀的性质，其次与沉淀形成的条件、沉淀后的处理有密切的关系。在重量分析法中，最好能获得晶形沉淀。 晶形沉淀 － Crystalline precipitate 无定形沉淀－ Amorphous precipitate 凝乳状沉淀－ Curdy precipitate; 几种类型沉淀的比较 类型 晶形沉淀 凝乳状沉淀 无定形沉淀 直径 0.1－1μm 0.02－0.1μm 小于0.02μm 结构 规则,紧密 疏松,无规则 溶解度 较大 较小 纯度 高 含大量水 处理 易过滤,洗涤 不易过滤,洗涤 示例 BaSO4 AgCl Fe2O3·nH2O Ksp 1.1×10-5 3.2×10-10 1.9×10-10; 二、 沉淀的形成过程 1.形成过程 沉淀的形成是一个复杂过程,有关这方面的理论都是定性的解释或经验公式的描述, 很不成熟. 沉淀的形成过程如下: ;* 均相成核: 构晶离子在过饱和溶液中,通过离子的缔合作用,自发形成晶核。占优势时形成无定形沉淀。 *异相成核: 溶液中混有的固体微粒,在沉淀过程中起着晶种的作用,诱导沉淀的形成。占优势形成晶形沉淀。 ;晶核形成后，溶液中构晶离子向晶核表面扩散，并沉积于晶核上，晶核就逐渐长大形成沉淀微粒。 由离子聚集成晶核，晶核逐渐长大成为沉淀微粒，沉淀微粒再聚集为更大的聚集体的速度称聚集速度。 在聚集的同时，构晶离子又能按一定的顺序排列于晶格内，这种定向排列的速度称定向速度。 ;2．沉淀条件对沉淀类型的影响; 聚集速度主要由沉淀时的条件决定，其中最主要的是溶液中生成物质的过饱和度。 分散度－晶核形成速度－沉淀生成的初始速度可以用槐氏(Von Weimarn)的经验公式表示: 分散度 =K ×（CQ-S）/S CＱ：沉淀剂加入瞬间沉淀物质的浓度； S： 晶核的溶解度； （CQ-S）： 过饱和度，引起沉淀作用的动力； （CQ-S）/S：相对过饱和度； K：为常数，与沉淀性质、介质及温度等有关。;* 相对过饱和度越小，则晶核形成速度越慢，能得到大颗粒沉淀。各种沉淀都有一个能大批自发产生晶核的相对过饱和极限值，称为临界值。 * 控制相对过饱和度在临界值以下，沉淀以异相成核为主，得到大颗粒沉淀。超过临界值后，沉淀以均相成核为主，得到小颗粒沉淀。 例如 沉淀 临界值 BaSO4 1000 CaC2O4 ·H2O 31 AgCl 5.5;三、沉淀条件的选择; 1 晶形沉淀的条件 如何获得纯净和颗粒大的沉淀。 （1）沉淀在较稀的溶液中进行。溶液的相对过饱和度不大，有利于形成大颗粒的沉淀。为避免溶解损失，溶液的浓度不宜太稀。 （2）搅拌下慢慢加入沉淀剂，避免局部过浓生成大量晶核。 （3）在热溶液中进行沉淀。增大沉淀的溶解度，降低溶液的相对过饱和度，获得大颗粒沉淀；减少对杂质的吸附。但要冷却至室温后再过滤，以减少溶解损失。 （4）陈化：沉淀完全后，让沉淀与母液一