混酸水解纤维素的工艺研究.pdfVIP

第 l6卷第2期 纤 维 素 科 学 与 技 术 、，0l_l6 No．2 2008年6月 Journal of Cellulose Science and Technology Jun．2008 文章编号：1004-8405(2008)02-0048-05 混酸水解纤维素的工艺研究 李嘉 ， 林 鹿木， 孙 勇， 彭 红， 孙润仓 (华南理工大学 制浆造纸工程国家重点实验室，广东 广州 5 10640) 摘 要：研究了盐酸质量分数、液固比、温度和时间对纤维素水解的影响，并对水 解工艺条件进行优化。实验结果表明，水解的最佳工艺条件为：盐酸在混酸中的质 量分数为4％，混酸与纤维素液固比为24：1(g／g)，反应温度65C，反应时间8h。 在此条件下，总还原糖得率为25％，葡萄糖得率为l6．7％，纤维低聚糖的得率为8．3％。 关键词：甲酸；棉花；纤维素：纤维低聚糖 中图分类号：TQ353．6：TS245 文献标识码：A 生物质是自然界中丰富且可再生利用的资源【l之】，全球每年可产生135亿吨生物质pj， 其中相当部分是以棉料、废纸、麦草、木屑形式存在的纤维素。纤维素是由D．吡喃式葡萄 糖基通过~(1--．-4)苷键连接而成的线性大分子化合物，通过适当的水解过程可得到一系列纤 维低聚糖。纤维低聚糖是由2～9个~(1--．-4)葡萄糖单元组成的线性低聚体，而低聚糖属于难 消化、低甜度多糖，是一种安全、无毒和高效的双歧因子，具有独特的功能特性【4j，对人体 健康有利。例如，当每天食用几克低聚糖，将可降低胆固醇，防止肥胖症和糖尿病的发生。 另外，纤维低聚糖被广泛应用于研究纤维素酶水解机制和动力学，以及研究微生物利用纤 维素的情况，包括纤维素酶合成、细胞生长和生物体中能量转化的机理。据了解，从Sigma 公司购买纤维低聚糖 (聚合度为3～5)，每克需8 000-15 000美元L5j。若能在利用水解液 中葡萄糖的同时，分离提纯出不同类型的纤维低聚糖，如纤维二糖、三糖、四糖、五糖等， 应用于医药工业或营养品工业，会产生良好的作用。因此，虽然纤维低聚糖的得率只有8．3％， 但其经济价值高，故纤维低聚糖的分离提纯是纤维素酸水解综合利用中很重要的一个环节， 可产生很好的经济效益。 目前，纤维素的水解剂大多都采用稀酸和浓酸，稀酸水解需在高温、高压下进行，能 耗高、成本高；浓酸水解酸回收难、成本高。本研究采用一种混酸反应体系【6j，在甲酸和盐 酸共同作用下水解纤维素，反应体系中甲酸和盐酸可回收利用；并探讨了混酸中盐酸的质 量分数、混酸与纤维素的液固比、反应温度和时间对纤维素水解产纤维低聚糖的影响规律， 为工业清洁生产纤维低聚糖提供理论基础。 收稿日期：2007．06．23 基金项目：高等学校科技创新工程重大项目培育资金项目(705048)、长江学者和创新团队发展计划项目 (IRr0552)。 作者简介：李嘉 (1983～)，男，福建泉州人，硕士研究生；主要从事植物资源化学的研究。 ·通讯作者：林 鹿，教授，博士生导师；主要从事植物资源化学与制浆造纸生物技术的研究。 第2期 李嘉酷等：混酸水解纤维索的工艺研究 49 1 材料与方法 1．1 甲酸反应体系 用质量分数为86．2％的甲酸和36％的盐酸配制反应试剂，按照式(1)加入甲酸和盐酸， 配制一定质量分数的混酸。实验中以脱脂棉为纤维素材料。在50 mL的具塞锥形瓶中加入 一 定液体。 b／a=n／(36一 ) (1) 口为甲酸加入量 (g)；b为盐酸加入量 (g)；n为盐酸在混酸中的质量分数 (％)。 加入一定质量比的脱脂棉和混酸，塞紧瓶塞，在恒温水浴锅 (65±l℃)中水解。水解 液采用旋转蒸发器回收甲酸和盐酸，加入50 mL蒸馏水溶解，用一定量的碳酸钙与剩余的 甲酸反应，并用氢氧化钙调pH至中性，过滤，贮于冰箱中。 1．2 还原糖的测定 采用3,5．二硝基水杨酸