第17章.氨基酸与肽.pptVIP

第17章 氨基酸和肽;本章具体应掌握的内容提要; 3. 氨基酸的化学性质 氨基酸的化学性质与分子中所含有的羧基、氨基和侧链R基有关，其中羧基和氨基的反应为氨基酸共有的性质。氨基酸是两性化合物，与酸、碱都可成盐，在等电点时以内盐形式存在的氨基酸溶解度最小；氨基酸在一定条件下可脱羧生成伯氨，可氧化脱氨生产酮酸，也可发生分子间相互脱水生成肽类物质。含有某些特殊R基的氨基酸，还可发生某些特殊的颜色反应。氨基酸的重要化学反应见表1。;表1 氨基酸的重要化学反应;4. 肽的结构和命名 肽是由氨基酸残基通过肽键(酰胺键)连接起来的。肽单位(—C?—CO—NH—C?—)的6个原子处于同一平面，这个平面称为肽键平面，肽键中由于氮原子与羧羰基存在p-?共轭效应，限制了C—N键的自由旋转，使与C—N键相连的O与H或两个C?原子形成较稳定的反式构型。肽的命名从N-端开始，将分子中各氨基酸依次称为某氨酰置于母体名称前，最后以C-端的氨基酸为母体称为某氨酸。肽的名称也常用中文或英文的缩写符号来表示。 5. 多肽结构的测定 用酸将多肽彻底水解，得到各种游离氨基酸的混合物，通过层析法或氨基酸分析仪以确定其组成成分，再经相对分子质量的测定计算出各种氨基酸分子的数目。 测定氨基酸在肽链中的排列顺序，往往需末端残基分析和部分水解法配合进行。N-端分析可采用2,4-二硝基氟苯(DNFB)法、丹磺酰氯(DNS-Cl)法和Edman降解法等。而C-端分析则可采用肼解法和羧肽酶催化水解法等。 6. 生物活性肽 生物体内有一些很强生物活性的肽类，统称为活性肽。生物的生长、发育、细胞分化、大脑活动、肿瘤病变、免疫防御、生殖控制、抗衰老、生物钟规律及分子进化等均涉及到活性肽。随着多肽的分离纯化、结构分析、化学合成及遗传工程等新技术的广泛应用，新的生物活性肽不断被发现，对其功能的认识也不断增长。 ;建议学时 2～ 3学时;17.1 氨基酸的结构、分类和命名 17.2??氨基酸的物理性质 17.3??氨基酸的化学性质 17.4??多肽链的基本结构和肽的命名 17.5??内源性和外源性生物活性肽;17.1 氨基酸的结构、分类和命名 ; 20种编码氨基酸中除甘氨酸外，其它各种氨基酸分子中的?-碳原子均为*C，都有旋光性。; 由蛋白质水解得到的氨基酸都具有共同的结构特点——a-氨基酸。结构通式为：;表17-1 20种编码氨基酸的名称和结构式(*为必需氨基酸);20种编码氨基酸的名称和结构式(*为必需氨基酸) (续1);20种编码氨基酸的名称和结构式(*为必需氨基酸) (续2);20种编码氨基酸的名称和结构式(*为必需氨基酸) (续3);(1) 脂肪族氨基酸;中性氨基酸(1氨基1羧基；由于羧基电离能力较 氨基大，其水溶液实际上为弱酸性)： 甘、丙、缬、亮、异亮、丝、苏、半胱、 蛋、苯丙、酪、色、天酰、谷酰、脯 酸性氨基酸(1氨基2羧基)：天冬、谷 碱性氨基酸(2氨基1羧基)：赖、 精、组;3 医学上常根据氨基酸侧链R基的极性及其所带电荷：;17.1.3 、氨基酸的命名;营养必需氨基酸;4-羟基脯氨酸 ;有些氨基酸不是蛋白质的组成成分，但能以游离或结合的形式存在于生物界，这些氨基酸统称为非蛋白质氨基酸。它们中有的是L-型?-氨基酸的衍生物，有的是?-、?-、?-氨基酸，有的是D-型氨基酸。;生命活动中，人及动物通过消化道吸收氨基酸并通过体内转化而维持其动态平衡，若其动态平衡失调，则机体代谢紊乱，甚至引起病变。许多氨基酸还参与代谢作用，不少已用来治疗疾病。 甘氨酸:对芳香族物质起解毒作用 酪氨酸:合成甲状腺素和肾上腺素的前体 精氨酸:参与鸟氨酸循环，用于因血氨升高引起的肝昏迷 谷氨酸与谷胺酰胺:用于改善脑出血后遗的记忆障碍 谷胺酰胺和组氨酸:用于治疗消化道溃疡 甘氨酸和谷氨酸:调节胃液酸度 亮氨酸:加速皮肤和骨头创伤愈合，降血糖及头晕治疗药 医药上氨基酸主要用于复合氨基酸输液;;17.2??氨基酸的物理性质 ;17.3??氨基酸的化学性质 ;阴离子(pH pI) ; pH=pI，主要以两性离子形式存在。在电场中既不向正极移动，也不向负极移动。 pHpI，主要以阴离子形式存在。在电场中向正极移动； pHpI，主要以阳离子形式存在。在电场中向负极移动；;2、氧化脱氨基反应;3、脱水成肽反应 ;4、与茚三酮反应 ; 根据放出氮气的体积，可定量分析氨基酸的含量。也可用来定量测定蛋白质或多肽分子中的游离氨基的含量(Van Slyke 氨基氮测定法)。 亚氨基酸(如脯氨酸)与HNO2反