第七章萜类与挥发油.docVIP

第七章　萜类和挥发油 考点精要： 　　1.萜类化合物分类及代表化合物；　　2.环烯醚萜类及常见倍半萜、二萜的的结构特点、性质及代表化合物； 　　3.挥发油的化学组成和通性；　　4.挥发油的提取分离方法；　　5.挥发油的气相色谱和GC-MS鉴定方法（新增）；　　6.含萜和挥发油的常用中药。　一、概述　　（一）萜类的定义 　　萜类化合物为一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位（C5单位）结构特征的化合物。 　　通式：（C5H8）n 萜类化合物分类及代表化合物；按分子中异戊二烯单位的数目进行分类。 单萜类：根据单萜结构中碳环的有无和多少，将单萜类分为无环（开链）、单环、双环及三环等结构种类。 分类 主要化合物 性质 无环单萜 香叶醇（牻牛儿醇） 具有似玫瑰香气，可制香料； 　　 可与无水氯化钙形成结晶性分子复合物； 　　 具有抗菌、驱虫等作用 单环单萜 薄荷醇（左旋体习称薄荷脑） 薄荷挥发油主要成分； 　　 直接冷冻法制备； 　　 具有弱的镇痛、止痒和局麻作用，亦有防腐、杀菌和清凉作用。 双环单萜 龙脑 具升华性，有清凉气味； 　　 具有发汗、兴奋、镇痛及抗氧化的药理作用 三环单萜 （少见） 　 三、环烯醚萜类　　定义：环烯醚萜类为臭蚁二醛的缩醛衍生物，属单萜类化合物。 　　分布：特别是在玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科中较为常见。 　　生物活性：如具保肝、利胆、降血糖血脂、抗炎等作用。 结构与分类 环烯醚萜类的基本母核为环烯醚萜醇,具有半缩醛及环戊烷环的结构特点， 分类 主要化合物 环烯醚萜苷 C-4位有取代基 栀子苷、京尼平苷和京尼平苷酸 鸡屎藤苷 清热泻火 4-去甲基 梓醇和梓苷 玄参苷 梓醇和梓苷降血糖；玄参苷镇痛。 裂环环烯醚萜苷 龙胆苦苷獐牙菜苷及獐牙菜苦苷 苦味成分 　环烯醚萜类理化性质 　　1.性状　 故多具有旋光性。味苦或极苦。 　　2.溶解性　 环烯醚萜类化合物多连有极性官能团，故偏亲水性，易溶于水和甲醇，可溶于乙醇、丙酮和正丁醇，难溶于三氯甲烷、乙醚和苯等亲脂性有机溶剂。 　　环烯醚萜苷的亲水性较其苷元更强。 　　3.显色反应及检识 　　①环烯醚萜苷易被水解，颜色变深。地黄及玄参等中药在炮制及放置过程中变成黑色的原因。 　　（环烯醚萜苷水解生成的苷元为半缩醛结构，其化学性质活泼，容易进一步发生氧化聚合等反应，难以得到结晶性苷元，同时使颜色变深。 ）　　②苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。 四、倍半萜　　定义：倍半萜类是由3个异戊二烯单位构成的天然萜类化合物。 　　分布：倍半萜及其含氧化合物多与单萜类共存于植物挥发油中，是挥发油高沸程（250～280℃）的主要组分，也有低沸点的固体。 　　存在形式：在植物界中多以醇、酮、内酯或苷的形式存在。 　　应用：倍半萜的含氧衍生物多具有较强的香气和生物活性，是医药、食品、化妆品工业的重要原料。 分类 主要化合物 应用 链状倍半萜 合欢醇（法尼醇） 一种名贵香料 单环倍半萜 青蒿素 有很好的抗恶性疟疾活性 双环倍半萜 马桑毒素、羟基马桑毒素 治疗精神分裂症 薁类，如莪术醇 具有抗肿瘤活性 三环倍半萜 环桉醇 有很强的抗金黄色葡萄球菌作用和抗白色念珠菌活性 　薁类：属于双环倍半萜，是由五元环与七元环骈合而成的芳烃衍生物。所以薁是一种非苯型的芳烃类化合物，具有一定的芳香性。薁类化合物沸点一般在250～300℃。在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分中有时可见蓝色或绿色的馏分，显示有薁类成分存在。薁类化合物溶于有机溶剂，不溶于水，可溶于强酸，加水稀释又可析出，故可用60%～65%硫酸或磷酸提取。也能与苦味酸或三硝基苯试剂产生π络合物结晶，此结晶具有敏锐的熔点可借以鉴定。 五、二萜　　定义：二萜是由20个碳原子、4个异戊二烯单位构成的萜类衍生物。 　　性质：绝大多数不能随水蒸气蒸馏。 　　分布：二萜多以树脂、内酯或苷等形式广泛存在于自然界。 　　应用：不少二萜含氧衍生物具有很好的生物活性，如穿心莲内酯、芫花酯、雷公藤内酯、银杏内酯、紫杉醇等；有些已是临床常用的药物。 分类 主要化合物 应用 无环二萜 植物醇 叶绿素的组成成分，也是维生素E和K，的合成原料。 单环二萜 维生素A 动物肝脏中，特别是鱼肝中含量更丰富 双环二萜 穿心莲内酯 具有抗菌、消炎作用 银杏内酯 治疗心脑血管疾病 三环二萜 雷公藤甲素、雷公藤乙素、雷公藤内酯及16-羟基雷公藤内酯醇 雷公藤甲素对乳癌和胃癌细胞系集落形成有抑制作用，16-羟基雷公藤内酯醇具有较强的抗炎、免疫抑制和雄性抗生育作用。 四环二萜 甜菊苷