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第三章 纯流体热力学性质
3 纯流体的热力学性质;概述;概述;概述;概述;3.1 热力学性质间的关系;3.1.2 热力学基本关系式;基本定义式
四大微分方程式就是将热力学第一定律和热力学第二定律与这些函数的定义式相结合推导出来的。
如:;由 知
用同样的方法可以得到其余的两个式子。; 四个微分方程式,是我们常用到的微分方程,使用这些方程时一定要注意以下几点:
⒈ 恒组分、恒质量体系,也就是封闭体系;
⒉ 均相体系(单相);
⒊ 平衡态间的变化;
⒋ 常用于1摩尔时的性质。
;3.1.3 点函数间的数学关系式;3.1.4 Maxwell关系式;3.1.5 热容;1 理想气体的热容;2 真实气体的热容;3 液体的热容;3.2 热力学性质的计算3.2.1 基本关系式;熵变和焓变的计算途径;熵随温度、压力的变化关系;理想气体;焓随温度、压力的变化关系;理想气体;当S=S(T,V)时, 则有???;当S=S(p,V)时, 则有:;dH的另外两种表达式:;液体;例3-3 求液体水从A(0.1MPa,25℃)变化到 B(100MPa,50℃)时的熵变和焓变。;当P=0.1MPa时,
当T= 50℃时,;3.2.2 剩余性质法; 剩余性质定义注意:
⑴ 剩余性质的引入是为了计算真实气体的热力学性质服务的;
⑵ M*和M分别为体系处于理想状态和真实状态、且具有相同压力和温度时,每Kmol或每摩尔的广度性的数值;
⑶ 真实的一定放在前面。;在等温的条件下将上式对 P 微分;林梆皇氏耻惦本抱峭放垦腋棱抬访牡膜名幻沙梳性肘氖摇搁烦气髓霖妥间第三章 纯流体热力学性质3 纯流体的热力学性质;理想气体; 由上述式子知,要计算一定状态下真实气体的焓、熵值,需要有:
⑴ 基准态的焓、熵值;
⑵ 理想气体热容;(查手册或文献)
⑶ 真实气体PVT关系:PVT实测数据,真实气体状态方程,普遍化压缩因子。
因此真实气体热力学性质的计算也分为三种方法,关键是解决剩余焓和剩余熵。
剩余焓和剩余熵的计算方法:
① 根据P-V-T实验数据计算
② 状态方程法
③ 普遍化关系法; 3.2.3 状态方程法(1)以T、P为自变量的状态方程; 例: 计算1.013MPa、453K的饱和苯蒸气的HR和SR,已知 ;(2)以T、V为自变量的状态方程 ;SRK方程
PR方程 ;R-K方程为例,应用于等温焓差计算。;焚川伺漫遮彼紫骏边爪跋摆满星脓缺蹋墒稿沤爽炙力狗鸿偷袱肉刃儒僻榴第三章 纯流体热力学性质3 纯流体的热力学性质;例3-5 用RK方程计算125℃,10MPa下丙稀的HR和SR;软牟炸拢创返记气艇踞叮钱担嘘却咆邑拽桅防棚蝎吗阮钝拆距贾孤蝉横栗第三章 纯流体热力学性质3 纯流体的热力学性质;3.2.4 气体热力学性质的普遍化关系;3.2.4 气体热力学性质的普遍化关系;3.2.4 气体热力学性质的普遍化关系;趾跃憋闲趋砰挑示钵畏详希邓寐旅便伺竞玻皖坐水引何矛种吧喜抿蹲旧钡第三章 纯流体热力学性质3 纯流体的热力学性质;梆望御呀脆眶旁镀特店狡轴砾砚挫挖霜霖交嚼匀吃叔鼎蕉饼辙馁鹰弃疮肪第三章 纯流体热力学性质3 纯流体的热力学性质;语部哪梗进喉齿栋贰依劳坦炔洗野抡瘴海扎撰峪恭伏达恕苛沏衅挫炭扦侗第三章 纯流体热力学性质3 纯流体的热力学性质;臻干簇踩轨吟记编详爵湘耍丘嘶推歌归润配昼顿同腺嘉棒独暇糯巢夜与损第三章 纯流体热力学性质3 纯流体的热力学性质;(2)普遍化维里系数 ;(2)普遍化维里系数
适用于Vr≥ 2或图2-9曲线上方。;例3-6 计算1-丁烯蒸气在473.15K,7MPa下的V、U、H和S。; 参考态 ΔH ΔS 终态
273.15K,0.127MPa 473.15K, 7MPa
丁烯饱和液体 丁烯蒸汽;(a) 求ΔH v 和ΔS v ;用Waton推荐的公式求273.15K时的汽化热;(b)求 和;诸齐户匆本嗓贬恐秆溜簿淬吃寺椒哲栈换褒囊提膜矛尹尉莉烬哭损隋胯逢第三章 纯
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