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抓住核心问题 理顺解题思路一、 正确判断电极，正确书写电极反应式，是解决电化学问题的核心 例1工业品氢氧化钾溶液中含有某些含氧酸根杂质，可利用离子交换膜法电解提纯。其工作原理如图1所示。 ①该电解槽的阳极反应式是 ； ②通电开始后，阴极附近溶液pH会增大，请简述原因：； ③除去杂质后的氢氧化钾溶液从液体出口导出。（填写“A”或“B”） 解析： 该题所设三问中，后两问是第一问有关“电极反应式书写”的自然延伸。 ①由于在阳极区存在的阴离子主要是OH-和某些含氧酸根，而在水溶液中含氧酸根放电较难，因此阳极反应式为4OH-－4e-=2H2O＋O2↑； ②阴极区的阳离子主要是K+和水中的H+，因此阴极反应式为2H+＋2e-=H2↑。随着H+的放电，促进水的电离，阴极区的c（OH-）增大； ③随着电解的进行，阴极区c（OH-）增大，阳极区c（H+）增大，故由电荷守恒原理可知，两极区间必有离子交换。而电解槽内装有的阳离子交换膜只允许阳离子通过，又因为阳极区本身添加了KOH，故c（H+）不可能大增，所以可供大量交换的阳离子只可能是K+，且向阴极区迁移，因此氢氧化钾溶液从出口B导出。 例2一种新型的燃料电池，一极通入空气，另一极通入丁烷气体。电解质是掺杂氧化钇（Y2O3）的氧化锆（ZrO2）晶体，在熔融状态下能传导O2-。下列关于该燃料电池的说法中正确的是 A. 在熔融电解质中，O2-由负极移向正极 解析： 在电极产物不与电解液直接反应的情况下，燃料电池的总反应式和燃烧反应式相同，所以B正确。 C、D选项均是直接考查原电池电极的判断以及电极反应式的书写。在确定了B选项原电池总反应式正确的情况下，根据在总反应中“还原剂―失电子―负极反应物；氧化剂―得电子―正极反应物”这一基本关系，很容易确定C选项正确。 有关电解质中离子迁移方向的判断，首先应考虑的因素是该离子的浓度，其次考虑电解质中正负电荷的平衡。对于本题，由于正极产生O2-，故正极区c（O2-)增大，O2-向外迁出；负极消耗O2-，故负极区c（O2-）减小，O2-由外迁入。故A选项错误。 二、 分析电极反应式的几个实用思路 1. 从总反应式出发分析电极反应式 例3铅蓄电池是典型的可充型电池，它的正负极格板是惰性材料，电池总反应式为Pb＋PbO2＋4H+＋2 2PbSO4＋2H2O。 请回答下列问题（不考虑氢、氧的氧化还原）： （1） 放电时正极的电极反应式是 ；电解液中H2SO4的浓度将变 ；当外电路通过1mol的电子时，理论上负极格板的质量将增加g； （2） 当完全放电耗尽PbO2和Pb时，若按图2连接，电解一段时间后，则将在A电极上生成，B电极上生成，此时铅蓄电池的正负极的极性将。 解析： （1） 从原电池总反应式出发书写电极反应式，要注意两点：① 还原剂为负极反应物，氧化剂为正极反应物；② 书写过程遵循氧化还原离子反应式书写的基本原则和思路。本题书写正极反应式的一般过程为： 同理，负极的电极反应式是Pb＋ －2e-=PbSO4。从电极反应式或总反应式中都可看出，反应过程中需消耗H2SO4，所以电解液中H2SO4的浓度将变小。 根据负极电极反应式可以对负极格板增重的质量进行计算： 所以当外电路通过1mol电子时，负极格板增加的质量为48g。 （2） 根据题设条件可知，装置为电解池，且A为阴极，B为阳极。由于电极格板都是惰性材料，所以当原电池反应完全放电，耗尽PbO2和Pb时，在A、B两极惰性材料外面都包裹着PbSO4。因此由电极放电基本规律可知，A、B两极均为PbSO4放电。又因为阴极A得电子，阳极B失电子，所以结合总反应式（从右向左进行）可知，阴极A的变化为PbSO4■Pb，阳极B的变化为：PbSO4■PbO2，即在A电极上生成Pb，B电极上生成PbO2，此时铅蓄电池的正负极性将反转。 2. 由原电池装置的构成判断电极，并书写电极反应式 （1） 电极材料能直接和电解质溶液反应的原电池（即总反应为负极材料和电解质溶液中的成分所发生的反应） 例4下列关于图3所示装置的说法正确的是 A. 外电路中无电流通过 B. 外电路中电流方向是Al■Mg C. Mg是负极，电极反应式为Mg－2e-=Mg2+ D. Al是负极，电极反应式为Al＋4OH-－3e-=Al■＋2H2O 解析： 该问题主要考查原电池的构成条件、电极判断 和电极反应式的书写。 原电池的构成条件有三点：电极、电解质溶液和闭合回路。显然图示装置符合这三点基本条件，会有电流流通，故A选项错误。 对于电极材料可以直接和