第七章沉淀滴定法与重量分析法.pptVIP

第八章 沉淀滴定法和重量分析法 第一节 沉淀滴定法 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析法，是滴定分析 中最重要的方法之一。 应用的对象：一般是卤素离子和银离子 一、银量法基本原理 1、沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 以0.1000 mol/L AgNO3标准溶液 滴定20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶 液为例说明曲线的四个过程 （1） 滴定前 溶液中[Cl-]决定于NaCl浓度 [Cl-]=0.1000 mol/L pCl=-lg[Cl-]=1.00 2. 滴定曲线 以滴定剂的滴加体积为横坐标，被 测离子的浓度的负对数为纵坐标绘 制的曲线。 （4）计量点后 溶液中[Cl-]决定于过量AgNO3的量, 过量Ag+由下式计算 当滴入AgNO3溶液20.02ml时（此时相对误差为+0.1%），溶 液中 根据pCl与滴定剂的体积作出沉淀滴定曲线，从滴定曲线可 看出，用0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液，误差在-0.1%到+0.1%，其滴定突跃 范围为5.44-3.3=1.14 pCl个单位 二、指示终点的方法 3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 4. 分步滴定 1、铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法） 原理： 滴定条件： 适用范围： A.指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰生成Ag2CrO4↓（饱和AgCL溶液） B.溶液酸度： 控制pH = 6.5-10.5（中性或弱碱性）(why?) C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br- 2、铁铵钒指示剂法（佛尔哈德法） （1） 指示剂 铁铵钒（NH4Fe(SO4)2·12H2O） （2）测定原理 a直接滴定法 NH4SCN、KSCN标液直接滴定试液中的Ag+ 计量点附近，Fe3++SCN-→[Fe (SCN)]2+ (红色)，指示终点 b间接滴定法 以NH4Fe(SO4)2·12H2O为指示剂，同时使用NH4SCN或 KSCN和AgNO3两种标准溶液，测定Cl-、Br-、I-、SCN-等。 其过程为样品溶液中加入过量标准AgNO3溶液，然后用 NH4SCN或KSCN标液滴定过量的Ag+，计算Cl-、Br-、I-、 SCN-含量。 （3）测定条件 1) 指示剂用量：0.015mol/L左右。 2) 酸度：酸性（HNO3为宜）溶液中，主要考虑Fe3+的水解pH一般控制为1左右。 3) 测Cl-时，通常滤去沉淀或在沉淀表面覆盖一层硝基苯膜，减少AgCl→AgSCN转化反应，测I-时指示剂应在加入过量AgNO3标液后再加入指示剂。否则会发生下面反应： 2Fe3+ + 2I- 2Fe2+ + I2 4) 剧烈振荡 3、吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法 ） 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色来指示 终点的方法 吸附指示剂：一种有色有机染料，能被带电沉淀胶粒吸附时 因结构改变而导致颜色变化 原理： 滴定条件及注意事项 a）控制溶液酸度，保证HFl充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 曙红pKa2.0—— 选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4~10 b）防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 对被测离子 的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序：I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞CL-＞荧光黄 例： 测Cl－→荧光黄 测Br－→曙红 d)避免阳光直射 e)被测物浓度应足够大 f)被测阴离子→阳离子指示剂 被测阳离子→阴离子指示剂 适用范围： 可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag + 第八章 沉淀滴定法和重量分析法 第二节 重量分析法 例题 求Ag2S在水中的溶解度。 Ksp (Ag2S) = 10 –48.7 解 体系的pH由水的离解控制， pH = 7 例题 计算MnS 在水中的溶解度。Ksp (MnS) = 10 –9.7 解： 体系的pH由 S2- 的离解控制， MnS + H2O =