八胶体化学胶体分散体系的稳定性.pptVIP

第八章 胶体分散体系 的稳定性 胶体分散体系的不稳定性表现在如下几个方面： 1、在多分散体系中，尺寸较大的颗粒由于受布朗运动影响较小，在重力场中自然沉降，从而和分散体系分离； 2、在胶体分散体系的放置过程中，体积小的粒子逐渐溶解而大粒子逐渐长大，这是一种分散相的粗化过程； 3、分散体系中，由于布朗运动，小颗粒互相碰撞并聚集成更大的粒子，此过程称之为絮凝。 小粒子的相遇是布朗运动的结果，小粒子间能否聚集在一起取决于粒子之间的相互吸引位能和排斥位能的大小。 吸引位能包括两方面： 一是由于分子间引力即Van der Waals 力引起的粒子间的吸引位能； 二是带不同电荷的胶粒之间的静电引力位能。 第一节 带电粒子间的相互排斥作用 一、双电层的相互搭接 在距一个板面距离为x处取一个体积元，作用在体积元的力有压力Fx和静电力Fe，在平衡时这两个力大小相等而方向相反。由于 平衡时，这两个力代数和为0，即： 式中ρ为电荷密度，将Poisson方程（7－2）代入上式中ρ中得： 按照数学微分规律，上式的结果只能是 方程(8－4)说明，作用在搭接双电层内溶液中的任一体积元上的压力和电场力这两种作用的差值恒为常数。 若此体积元恰在两板间的中点d（D=2d），此处恰为电位曲线的拐点，故dφ/dx＝0，即可求出常数=pd . 由式（8－3）可得： 再将电荷密度分布的公式（7－5）代入上式,取积分限，则上式积分结果为： 这个式子定义了板间中点处的过剩压力（即板间中点处与板外处的压力差）也就是平板间互相排斥时的单位面积上的排斥力FR。 如果板间距D较大，而且两个电位具有简单的加和性，则交盖后扩散层在两板中间点处的电位φd可表示为： 将式（8－6）中的双曲余弦展开并保留第一项，再将式（8-7）代入得到： 二、平板粒子间的排斥位能 排斥位能φR可表示为： 取积分限：当D=∞时φR＝0，则积分结果为： 这就是两平板带电表面间的排斥位能表达式。 式（8－10）仅用于D＞ 及 足够大情况。 从物理概念上分析：电解质浓度的增加，会使双电层压缩变薄，ζ电位降低，静电排斥力降低，从而排斥位能降低。另外式（8－10）也反映了外加电解质的异电离子价数Z的影响，由于 正比于Z，故异电离子价数Z越高，ΦR-越小，这就是说加入含高价异电离子电解质，斥力位能降低，有利于絮凝的发生。 ﹡三、球形粒子间的排斥位能 将带电球切片成一系列半径为h，厚度为dh的圆环，如果两球全这么分割便有了一系列的对应平面，这样就可以将平板间位能函数应用到每组圆环中去，然后对整个半径积分就可得到两球间的排斥位能： 另一种极限情况是κR＜＜1，即粒子半径很小，κ－1很大，φ0很大时，则式（8－12）变为： 若 ∞，即 时，式（8-12A）变为： 由此可见，影响 的除了 以外，主要因素是κR，即粒子的尺寸R与双电层的厚度 。 第二节 带电粒子间的相互吸引作用 一、分子间的Vander Waals 吸引力 分子间存在的范氏引力分三种： （1）两永久偶极分子间靠近时，若两分子的异性不对称电荷重心的靠近，则会有引力存在； (2)一个永久偶极分子与另一非极性分子靠近使此非极性分子成为诱导偶极分子，也会因异性电荷重心的相靠而产生引力； （3）两非极性分子靠近时也会有引力存在，这是因为尽管非极性分子的正负电荷重心重合，但由于热力学涨落的原因，偶尔会出现电荷重心分开的状态，如同两诱导偶极间相互吸引一样，这种力为色散力。 色散力是普遍存在的，而不管是否极性或非极性分子。 1. 两永久偶极分子间吸引位能 Keeson方程： 描述了两永久偶极分子间吸引位能 与分子间距x的关系。 2．永久偶极与诱导偶极间吸引位能 Debye方程给出永久偶极和诱导偶极间的吸引位能 与分子间距x的关系： 3．两非极性分子间吸引位能 色散力存在于一切物质分子之中，而且除极性很大的分子间力外，色散力几乎就等于范式引力。 因此总的范式吸引位能为上述三项之和: 二、宏观物体间的吸引 当认为a1和a2为同种物质，这样两体积元之间的相互作用的分子对数为 ，则两体积元的吸引位能为： 那么物体a1和a2间总的吸引位能为上式积分元对两物体的总体积的积分，即 由式（8－17）可知，不同形状和大小的物体间吸引位能的积分结果是不同的，现在分别讨论最简单的两种形状粒子，即平板状粒子和球形粒子。 1.两平板状粒子间的吸引位能 考虑一个平板上的一个A分子对另一块平板上的所有分子的吸引位能 。由于两个分子之间的吸引位能 ，则 可表示为一系列分子