普通化学五浙江大学普通化学教研组2.pptVIP

本章学习要求 目 录 2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变 实例 自发进行方向 推动力 自发条件 进行限度 水流 高水位-低水位 ΔH ΔH0 ΔH=0 气流 高压-低压 ΔP ΔP0 ΔP=0 电流 高电位-低电位 ΔE ΔE0 ΔE=0 风 高气压-低气压 ΔP ΔP0 ΔP=O 热 高温-低温 ΔT ΔT0 ΔT=0 2 反应的熵变 298.15K时，SO3分解 2 SO3(g)= 2SO2(g)+O2(g) 256.2 248.5 205.03 ΔrSm=2x248.5+205.03-2x256.2=189.6 J/ mol.K HCl(g)+NH3(g)=NH4Cl(S) 186.8 192.5 94.6 ΔrSm=94.6-192.5-186.68=-284.6 J/ mol.K 自发。为什么小于零。和前面熵增加原理不是矛盾了吗？隔离系统 熵的热力学定义* 2.1.2 反应自发性的判断 以冰转化成水为例 A 冰→水 273K ΔH=6kJ/mol ΔS=22 J/ mol.K 吸热，不利于自发；熵增，有利于自发。 TΔS=273×22=6 kJ/mol 平衡 ΔH=TΔS B 冰→水 298K ΔH ，ΔS基本不变。T↑ TΔS↑ 所以ΔHTΔS 自发 C 冰→水 248K T↓ TΔS↓ 所以ΔHTΔS 非自发 ΔHTΔS自发 自发条件ΔHTΔS ΔH-TΔS0 (H2-H1)-T(S2-S1) 0 (H2-TS2)-(H1-TS1) 0 令H-TS=G 上式G2-G1 0 ΔG 0 反应的吉布斯函数变 (ΔG) 2 ΔG与?G 的关系 2.1.3反应的摩尔吉布斯函数变的计算及应用 2 其他温度时的?rGm的计算 3 任意态时反应的摩尔吉布斯函数变的计算 4 ΔrG 和ΔrG的应用 2.2 化学反应进行的程度和化学平衡 2.2.2 平衡常数和多重平衡法则 2 多重平衡 2.2.3 化学平衡的有关计算 2.2.4 化学平衡的移动及温度对平衡常数的影响 1.浓度对化学平衡的影响 把等浓度的FeCl3溶液与KSCN溶液混合，可发生下列反应： Fe3++SCN1-=（FeSCN）2+ 浅黄 无色 血红色 加入FeCl3溶液或KSCN，血红色更深。加F-无色，生成（FeF）6- 结论：在反应温度和体积不变的情况下，增大反应物浓度或件小生成物浓度，平衡向正反应方向移动。反之，逆向。 2、压力对化学平衡的影响 CO(g)+H20(g)=CO2(g)+H2(g) Δν=0，不影响。但 N2O4(g)=2NO2(g) K0=PNO22/PN2O4 若增加压力如2倍 Q = （2PNO2）2/2PN2O4 = 4PNO22/2PN2O4 = 2（PNO22/PN2O4） = 2K0K0 左移 （向气体分子数减少的方向移动）。 若减少压力为原来的1/2，情况是： Q=1/2 K0K0 右移（向气体分子数增加的方向移动）。 结论：对于反应方程式两边气体分子化学计量数不等的可逆反应，在恒温条件下，增大系统总压，化学平衡将向气体分子数减少的方向移动；减少气体总压，化学平衡向气体分子数增加的方向移动。  3、温度对化学平衡的影响 NO2聚合成 N2O4 的反应，放热反应。 吸热 无色 N2O4 (g) ≒ 2 NO2(g) 红棕 放热 显然，温度对化学平衡是有影响的，而且其影响与反应的热效应有关，但与温度压力对化学平衡的影响有所不同，温度的影响主要是通过K影响的。 A 正反应吸热，ΔH00 ，T↑，lnK0↑，QK0，斜率为负，平衡向吸热方向移动； B 正反应放热，ΔH00 ，T↑，lnK0↓，QK0，斜率为正，平衡向吸热方向移动。 结论：温度升高，平衡向吸热方向移动 2.3 化学反应速率 2.3.1 浓度的影响和反应级数 1 基元反应和复杂反应 2 一级反应 一级反应的三个特征 2.3.2 温度的影响