第三章-分子对称性与群论初步.pptVIP

第三章 分子对称性和群论初步 ;对称操作：如果某种变换能引起一种不能区分的分子取向，那么这种变换就是一种“对称操作”， 对称元素：借以实现对称操作的该分子上的点、线或面被称为“对称元素”。;（1） 恒等元素 和恒等操作 ;恒等操作是所有分子几何图形都具有 的，其相应的操作是对分子施行这种对称操作后，分子保持完全不动，即分子中各原子的位置及其轨道的方位完全不变。;（2）对称轴 和旋转操作 ;（2）对称轴 和旋转操作 ;（2）对称轴 和旋转操作 ;H2O2中的C2轴;NH3中的C3轴;SF6中的C4轴;Fe(C5H5)2中的C5轴;C6H6中的C6轴;N2中的C∞轴;相当于一个镜面，把分子图形分成两个完全相等的对称部分，两部分之间互为镜中映象；对称面所相应的对称操作是镜面的一个反映，在对称面的反映操作下，分子图形相等的两部分互相交换位置，相同性??的点（同类原子）彼此置换。显然，反映操作的周期为2，即：;2; 对称面与对称轴关系示意图 ;2个σv，彼此垂直相交，交线为C2;3个σv，彼此成120?相交，交线为C3;6个σd，互成30?相交，交线为C6，还有一个与C6垂直的σh;∞个σv，交线为C∞（无对称中心的线型分子）;∞个σv，交线为C∞，还有一个垂直于的C∞的σh （具有对称中心的线型分子）;分子图形具有一个中心点，对于分子中任何一个原子来说，在中心点的另一侧，必能找到一个同它相对应的同类原子；互相对应的两个原子和中心点同在一条直线上，且到中心点距离相等。这个中心点即是对称中心。;对分子图形若连续反演n次，可以满足：;如果分子图形绕轴旋转一定角度后，再作垂直此轴的镜面反映，可以产生分子的等价图形，则将该轴和镜面组合所得到的对称元素称为象转轴（或映轴）。;如反式二氯乙烯分子, Z轴是C2轴, 且有垂直于Z轴的镜面，因此Z轴必为S2，此时的S2不是独立的。而Y轴不是C2轴, 且没有垂直于Y轴的镜面, 但Y轴方向满足S2对称性，此时的S2是独立的。若连续操作两次，分子图形完全复原，在该分子中，反演i和S2操作是等价的。;CH4中的象转轴S4与旋转反映操作;补充：反轴（In）和旋转反演操作 ;120?;;例如,先作二重旋转，再对垂直于该轴的镜面作反映，等于对轴与镜面的交点作反演。; 分子可以按 “点群”或“对称群”加以分类。;2.1 无轴群： 分子内除C1外，没有其他对称轴 C1点群：只包含C1旋转轴 (即无任何对称元素) 2) Cs点群：C1 + ? (立体不对称分子或平面非对称分子) 3) Ci点群：C1+I (只有i);2.2 线性分子连续群;2) D∞h有对称中心的分子;2.3 轴向群;t;;群中含有一个Cn轴，还有一个垂直于Cn轴σh面;2.4 二面体群; 唯一的C3旋转轴从xyz轴连成的正三角形中心穿过, 通向Co;;h;D4h;在Dn群的基础上，加上一个通过Cn轴又平分相邻两个C2轴夹角的对称面σd，就得到Dnd群。;D3d;D4d： 一些过渡金属八配位化合物，ReF82-、TaF83-和Mo(CN)83+等均形成四方反棱柱构型，它的对称性属D4d。 ;D5d : 交错型二茂铁;S8分子为皇冠型构型，属D4d点群，C4旋转轴位于皇冠中心。4个C2轴分别穿过S8环上正对的2个S原子，4个垂直平分面把皇冠均分成八部分。　 ;只有S4是独立的点群。例如：1,3,5,7-四甲基环辛四烯，有一个S4映转轴，没有其它独立对称元素。;若一个四面体骨架的分子，存在4个C3轴，3个C2轴，同时每个C2轴还处在两个互相垂直的平面sd的交线上，这两个平面还平分另外2个C2轴（共有6个这样的平面）则该分子属Td对称性。对称操作为｛E，3C2，8C3，6S4，6sd｝共有24阶。 四面体CH4、CCl4对称性属Td群，一些含氧酸根SO42-、PO43-等亦是。在CH4分子中，每个C-H键方向存在1个C3轴，2个氢原子连线中点与中心C原子间是C2轴，还有6个sd平面。;四 面 体; 属于Oh群的分子有八面体构型的SF6、WF6、Mo(CO)6，立方体构型的OsF8、立方烷C8H8，还有一些金属簇合物对称性属Oh点群。 ;SF6 ;确定分子是否属于连续点群——C∞v和D∞h。首先着眼于分子是否是直线型的；如果是，再看它是否有对称中心，如果有（如CO2）则分子属于D∞h群；如果没有中心（如HCN）则分子属于C∞v群。;若有一个sd对称面 属于Dnd群;非线性分子;一些化学中重要的点群;分子;分子;分子;一些常见结构的无机分子的点群;二、 群论 1.特征标;将分子置于直角坐标系， 符号不改变：指f