第五章 烯烃与炔烃.pptVIP

Chapter 5;一、烯（炔）烃的命名 二、烯（炔）烃的异构（难点） 三、烯炔烃的性质(重难点） ;烯烃: 含 C=C 官能团。 炔烃：含 C≡C官能团。 ;第一节 烯烃（alkenes）;头碰头重叠形成C—Cσ键 ;烯键的三个特性 共平面性 双键的不等性 σ键、π键 不可旋转性;二、烯烃的命名和异构现象 ;例如： CH2=CH2 CH3-CH=CH2 (CH3)2C=CH2 CH3-CH=CH-CH3 CH3-CH2-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 ;1,3-环戊二烯;4，6-二甲基-3-丙基-1-庚烯 ;CH3(CH2)15CH=CH2 1-十八碳烯;位置异构 ;顺反异构 ;A A C = C A B (1);;顺?;先定出每个双键碳上所连的两个原子或基团的先后次序，若两个优先基处在双键的同侧，称为 Z 型，反侧称为 E 型。;BrH，ClF ; Z-1，2-二氯-1-溴乙烯 ;第一条规则： 将各种取代基的连接原子，按原子序数的大小排列，原子序数大的顺序在前。若为同位素，则质量数高的顺序在前。;第二条规则 若多原子基团的第一个连接原子相同，则比较与它相连的 其它原子，先比较原子序数最大的原子，再比较第二大的，依 次类推。若第二层次的原子仍相同，则沿取代链依次相比，直 至比出大小为至。;第三条规则 含不饱和键时排列顺序大小的规则：连有双键或叁键的原子可以认为连有两个或三个相同的原子。;常见的不饱和基团的优先次序可排列如下：;基本相同与空间排列有关的化学性质差异; 顺反异构体不仅理化性质不同，而且生理活性也不同。例如合成的代用品己烯雌酚，反式异构体生理活性较大，顺式则很低；维生素A的结构中具有四个双键，全部是反式构型。如果其中出现顺式结构则生理活性大大降低；具有降血脂作用的亚油酸和花生四烯酸则全部为顺式构型。 ; 顺-己烯雌酚 ; 烯键是反映烯烃化学性质特征的官能团。烯烃能起加成、氧化、聚合等反应，其中以加成反应为烯烃的典型反应。;; 暴露的π电子云使C=C双键类似Lewis碱, 作为电子对供体与Lewis酸 (亲电试剂,如 HX, X2, …) 反应，形成加成产物，称为亲电加成反应。 ;1. 加卤素 ;烯烃与卤素加成的活性次序：氟 氯 溴 碘 ;2. 加卤化氢 (HX) ; 马尔可夫尼可夫规则 (Markovnikov’s Rule)：不对称烯烃与不对称试剂的加成，氢主要加到含氢较多的双键碳原子上.;反马氏规则加成 ;3. 加硫酸 ;电子效应 Electronic effect; 诱导效应——由于分子中电负性不同的原子或基团的影响使整个分子中成键的电子云沿碳链(共价键)向一个方向偏移，使分子发生极化的现象。; 根据实验结果, 得出一些取代基的电负性次序如下：;(2) 诱导效应的传递 ; 诱导效应的特点： 由静电极性所引起的，通过σ键传递，在传递过程中这种效应随着C链增长而很快减弱，一般经过2个C以上这种效应就很弱了，其作用是近程的。;马氏规则的解释;(二) 催化加氢（可定量反应）;通过测定氢化热, 可以比较烯烃的稳定性大小。 ;;1. 高锰酸钾氧化 ;课堂练习：化合物A为庚烯的异构体，与酸性KMnO4作用后得CO2和3-甲基-2-戊酮，A的结构式为？ ;H;2. 臭氧氧化 ;臭氧氧化不同烯烃生成产物情况：;累积二烯(Cumulenes): CH2=C=CH2 (allene) 隔离二烯(Isolated dienes): CH2=CH-(CH2)n-CH=CH2 n≥1 共轭二烯(Conjugated dienes)： CH2=CH-CH=CH2 ;CH2=CH—CH=CH2;键长平均化，C2-C3有部分双键的性质;2. 共轭体系能量降低，分子稳定性增加 ;3. 共轭效应 ; 共轭体系包括 ： π-π共轭 p-π共轭 σ-π超共轭;诱导效应与共轭效应的比较;(三) 共轭二烯的性质 ;a;治堂做偷卷佐蝗礼辉疙溢善法嗽锅集擦驱庇率房陆琳坪俺雪牡荡揖肤翰浊第五章 烯烃与炔烃第五章 烯烃与炔烃;蔑银星宴宠仍焕舟湃牛扯神概点菊贰饯匈僳仑惊足秦找菊撅甥胶贰蜕滑恳第五章 烯烃与炔烃第五章 烯烃与炔烃;第二节 炔烃;第二节 炔 烃;一、炔烃的结构 ;π;;二、炔烃的异构和命名 ; 炔烃系统命名的方法与烯烃相似。炔烃的英文名称词尾为-yne。 ; 当化合物同时含有双键和叁键时，若双键和叁键距离碳链末端的位置不同, 应该从靠近不饱和键的一侧编号。;