共轭梯度算法计算团簇最稳定结构.docVIP

共轭梯度算法计算团簇的最稳定构型 摘要：采用共轭梯度算法（conjugate gradient method），从初始给定的位置出发，计算了具有Lennard-Jones势的团簇（一般为惰性元素，如Ne、Ar、Kr等）的基态最稳定构型。结果表明，团簇系统的能量存在多个极小点（鞍点），对应不同的能量，选取能量最小的，即给出了N=7，13，19时的最佳稳定构型。 关键词： 共轭梯度算法，零点算法，Lennard-Jones势，稳定构型 算法原理： (1) Lennard-Jones势的团簇能量 Lennard-Jones势一般适用于惰性气体原子间的Van der Waals键，即 1 其中，和是Weyl系数，对具体的元素是常数。 对势能求一阶导数，令其等于0得， 1式可简化为 2 此处，为计算方便，令得 3 求导得 4 团簇系统的Hamiltonian的形式为 5 忽略温度及振动的影响，团簇系统的能量为 6 其中N代表系统原子个数； （2）共轭梯度算法（conjugate gradient method）： 第一步：初始时刻给每个团簇原子一位置，通过梯度计算搜索方向， 7 又 ，代入7式得 8 第二步：引入一个矢量，则与的关系为 9 其中， 10 此处，我们选取系数； 寻求使得势能最小的，具体方法下面会详细介绍； 第三步：迭代坐标 11 （3）零点算法： 我们知道势能的一阶导数4式一定存在零点，对于存在零点的曲线，任意在曲线上取和两点，连接两点作直线，与轴交于新的点，将这个与程序中给定的常数值比较，若，那么继续连直线，求交点，反复迭代，直到满足为止，此时的对应的或即为满足11式的值。 该步的做法多种多样，可以采用二分法求零点，Taylor展开求系数等等。