氮的氢化物铵盐.doc

氮的氢化物、铵盐　　王振山 一、氨 １、氨分子的结构：在NH3分子中，N原子采取不等性sp3杂化 ，， 2、氨的物理性质 ⑴、无色、有刺激性气味的气体，在S.T.P.下ρ(NH3)=0.771g/L＜ρ(空气)。[Mr(NH3)=17， ]。熔点:-77.7℃，沸点:-33.4℃。 ⑵、易液化（临界温度132.9℃，高；临界压力1.14×107Pa）,气化热较高23.35kJ/mol（可作制冷剂)。NH3分子间作用力较大。NH3分子间存在氢键，其熔点和沸点高于同族的膦(PH3)。 ⑶、易溶于水，在常温、常压下，１体积水中能溶解约700体积氨。〔NH3和H2O都是极性分子，“相似相溶”；NH3溶于H2O主要形成水合分子NH3·H2O，只有一小部分发生电离生成NH4+和OH-，所以氨的水溶液呈弱碱性。〕氨水的密度ρ＜１，且氨水越浓，ρ越小。 NH3在低温下形成两种稳定的水合物，即NH3·H2O和2NH3·H2O。 ３、氨的化学性质 ⑴、加合反应 NH3分子中N原子上的孤对电子，可以作为Lewis碱与Lewis酸(分子或离子中有适宜的空轨道接受电子对)发生加合反应。 ①、跟水的反应 氨水显弱碱性。NH3+H2ONH3·H2ONH4++OH-，简写NH3+H2ONH4++OH-。 （NH3结合H2O电离出的H+）NH3·H2O不稳定，受热分解NH3·H2ONH3+H2O。 ②、跟酸的反应（NH3结合酸电离出的H+，NH3+H+=NH4+） NH3+HCl=NH4Cl（检验NH3或HCl），NH3+HNO3=NH4NO3，2NH3+H2SO4=(NH4)2SO4 NH3+H2O+CO2=NH4HCO3，2NH3+H2O+CO2=(NH4)2CO3 ③、易形成配位化合物 BF3+NH3→BF3·NH3 (亦即F3B←NH3)。许多过渡金属离子与NH3以配位键相结合组成配位 化合物Ag++2NH3→[Ag(NH3)2]+，Cu2++4NH3→[Cu(NH3)4]2+，Cu(OH)2+4NH3→[Cu(NH3)4]2+ +2OH-，顺-Pt(NH3)2Cl2等。 CaCl2(无水)+8NH3=CaCl2·8NH3(氨合物与结晶水合物相似) ⑵、取代反应：（氨解反应） NH3中的3个H可被某些原子或原子团取代，生成－NH2(氨基化物，如NaNH2)、＝NH(亚氨基化物，如CaNH)和≡N(氮化物，如AlN)。 ，COCl2(光气)+4NH3=CO(NH2)2(尿素)+2NH4Cl， HgCl2和NH3·H2O反应：HgCl2+2NH3=Hg(NH2)Cl↓(氨基氯化汞)+NH4Cl， 3Mg+2NH3Mg3N2+3H2,对比Mg+2H2OMg(OH)2+H2↑,Mg+2H2OMgO+H2↑。 “氮”和“氧”的相对应化合物比较 KNH2 Ca(NH2)2 PbNH Hg(NH2)Cl Ca3N2 CH3NH2 H2NNH2 P3N5 CaCN2 NH2Cl KOH Ca(OH)2 PbO Hg(OH)Cl CaO CH3OH HOOH P2O5 CaCO3 HOCl －NH2相当于－OH；＝NH、≡N相当于＝O 在加热条件下，NH3和许多金属反应生成金属氮化物（就像水蒸气和金属反应生成金属氧化物一样），因此，NH3被用来制备金属氮化物（钢铁就是用NH3进行氮化的――使表面变硬）。 许多金属的氨基化物、亚氨基化物及氮化物易爆炸，所以在制取或使用这些化合物时必须十分小心。如[Ag(NH3)2]+放置会转化为有爆炸性的Ag2NH，和Ag3N。 3Zn(NH2)2Zn3N2+4NH3， ⑶、氧化反应： NH3分子中N原子的化合价为-3，在一定条件下显还原性。 ①、跟O2反应：4NH3+5O24NO+6H2O，==-903.7kJ/mol，298=10168 （氨的催化氧化，催化剂Pt，８００℃。工业制硝酸的基础）； 4NH3+3O2(纯氧）2N2+6H2O，黄色(绿色？)火焰，=-1267.8kJ/mol，298=10228； ②、跟氮氧化物的反应：加热２００℃～３００℃时：8NH3+6NO27N2+12H2O， 4NH3+6NO5N2+6H2O； ③、NH3在水溶液中能被许多强氧化剂Cl2、H2O2、HClO、KMnO4……所氧化，例如 ⅰ、常温下，在水溶液中，跟Cl2的反应： 若NH3过量，8NH3+3X2=N2+6NH4X(X=Cl,Br)（2NH3+3X2=N2+6HX，6NH3+6HX=6NH4X） 2NH3+3Cl2=N2+6HCl， +) 6NH3+6HCl=6NH4Cl 8NH3+3Cl2=N2+6NH4Cl 若Cl2过量，NH3+3Cl2=NCl3+3HCl； 在pH＞8.5时，形成氯代胺NH2Cl，在pH=4.5~