第一性原理的形变势理论研究声学声子散射对电荷传输的影响-中国科学.PDF

中国科学 B 辑 :化学 2009 年 第 39 卷 第 10 期 : 1202 ~ 1209 SCIENCE IN CHINA PRESS 第一性原理的形变势理论研究声学声子散射对 电荷传输的影响 ① ① ① ①②* 唐令 , 龙孟秋 , 王冬 , 帅志刚 ① 清华大学化学系, 北京 100084; ② 北京分子科学国家实验室, 中国科学院化学研究所有机固体院重点实验室, 北京 100190 * 通讯作者, E-mail: zgshuai@ 收稿日期：2009-09-07; 接受日期：2009-09-07 摘要 本文应用密度泛函理论和玻尔兹曼方程, 在形变势理论的框架和驰豫时间 关键词 近似下, 研究了分子晶体中电子与声学声子散射对电荷传输的影响. 针对蒽、萘、丁 迁移率 省和并五苯的计算表明, 非局域化电子的传输过程主要受到来自于声学声子的散射. 声学声子散射 对于蒽晶体, 与以前的 Holstein-Peierls 模型计算结果相比, 发现纵向声学声子对空 玻尔兹曼方程 有机材料 穴的散射强度是光学声子的 3 倍, 所得到的空穴迁移率更接近超纯单晶样品的实验 测量结果. 同时, 我们发现电子的本征迁移率比空穴还要大, 应用前线轨道交叠分 析可以合理地解释这一结果. 1 引言 晶格结构见图 1, 是有机电子器件最典型的材料体系, 而其超纯单晶的合成 [8] 则使我们能够研究有机分子 最近几年, 有机半导体材料在场效应晶体管 [1~3] [4] [5] 晶体中本征的电荷输运机制. 到目前为止, 对有机晶 (FET) , 发光二极管(LED) 以及太阳能电池 等 电子器件领域方面有着广泛的应用. 其中基于有机 体中电荷输运的描述存在两种机制, 一种是基于局 材料的电子器件主要通过旋转涂布(spin coating)和喷 域化电子图像的跳跃模型(hopping model), 另一种是 墨印刷(inkjet printing)[6,7]法来制备, 因此具有柔韧性 小极化子模型(small polaron model). 对于跳跃模型人 好, 制造成本低, 功耗小等许多优点. 而电荷载流子 们相信载流子会在声子的辅助下于局域态之间发生 迁移率作为材料的关键参数决定着有机电子器件的 跳跃, 而这种机制可以由著名的Marcus理论[12] 来描 性能, 例如在有机场效应晶体管(OFET) 中, 当给定了 述. 在退局域化图像中, 电子周围伴随着声子而形成 器件构型和介电层材料时, 其主要性能指标跨导和 极化子, 其中电-声散射起到重要作用. 对于很多有 漏极电流则正比于材料的迁移率. 虽然最近在提高 机固体, 跳跃模型能够提供非常合理的描述[13]. 但是 有机半导体材料的迁移率方面有许多实验上的进 由于有机材料具有各种各样的堆积形式, 一些密堆 展[2,8~10], 但是在理论上对于有机晶体中电荷传输机 积体系如稠环芳香烃就呈现出非常宽的能带宽度, [11] [14] [15] 制的理解仍然存在许多争论 . 即达到了几百个meV . 王林军等人 已经利用第 稠环芳香烃(ol